當反應為不互溶的非均相體系時，整個聚合反應是在異相體系中進行的，自動加速現象在反應一開始就會出現，稱為沉澱效應（precipitating effect）。
丙烯腈、
氯乙烯、偏氯乙烯、
三氟氯乙烯等單體的聚合反應均屬於這種情況。
在
非均相體系中，反應形成的
聚合物一開始就從體系中沉澱析出來，鏈自由基被埋在長鏈形成的無規線團內部，阻礙了雙基終止。這種包裹的效果遠大於凝膠效應，以致在低溫下鏈自由基活性可以保持很長時間。例如
四氟乙烯在50℃水中聚合時，
自由基壽命可達1000s，40℃聚合時高達2000s以上，[M·]可達10^-5
mol/L。