氯乙烯

一種應用於高分子化工的重要的單體

氯乙烯又名乙烯基氯(Vinyl chloride)是一種應用於高分子化工的重要的單體,可由乙烯乙炔製得。為無色、易液化氣體,沸點-13.9℃,臨界溫度142℃,臨界壓力5.22MPa。氯乙烯是有毒物質,肝癌與長期吸入和接觸氯乙烯有關。它與空氣形成爆炸混合物,爆炸極限4%~22%(體積),在加壓下更易爆炸,貯運時必須注意容器的密閉及氮封,並應添加少量阻聚劑

2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,氯乙烯在一類致癌物清單中。

歷史沿革


氯乙烯
氯乙烯
1835年法國人V.勒尼奧用氫氧化鉀在乙醇溶液中處理二氯乙烷首先得到氯乙烯。20世紀30年代,德國格里斯海姆電子公司基於氯化氫與乙炔加成,首先實現了氯乙烯的工業生產。初期,氯乙烯採用電石,乙炔與氯化氫催化加成的方法生產,簡稱乙炔法。以後,隨著石油化工的發展,氯乙烯的合成迅速轉向以乙烯為原料的工藝路線。1940年,美國聯合碳化物公司開發了二氯乙烷法。為了平衡氯氣的利用,日本吳羽化學工業公司又開發了將乙炔法和二氯乙烷法聯合生產氯乙烯的聯合法。1960年,美國陶氏化學公司開發了乙烯經氧氯化合成氯乙烯的方法,並和二氯乙烷法配合,開發成以乙烯為原料生產氯乙烯的完整方法,此法得到了迅速發展。乙炔法、混合烯炔法等其他方法由於能耗高而處於逐步被淘汰的地位。

用途


1.主要用以製造聚氯乙烯的均聚物和共聚物。也可與乙酸乙烯酯、丁二烯等共聚,還可用作染料及香料的萃取劑。用作多種聚合物的共聚單體,塑料工業的重要原料,也可用作冷凍劑等。
2.塑料工業的重要原料,主要用於生產聚氯乙烯樹脂。與醋酸乙烯、偏氯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸酯類及其他單體共聚生成共聚物,也可用作冷凍劑等。
3.主要用於製造聚氯乙烯。也可與乙酸乙烯酯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸酯、偏氯乙烯等共聚,製造膠黏劑、塗料、食品包裝材料、建築材料等。還可用作染料及香料的萃取劑。
4.用作塑料原料及用於有機合成,也用作冷凍劑等。

應急處置


如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
泄漏應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。用工業覆蓋層或吸附/吸收劑蓋住泄漏點附近的下水道等地方,防止氣體進入。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍堤或挖坑以收容產生的大量廢水。如有可能,將殘餘氣或漏出氣用排風機送至水洗塔或與塔相連的通風櫥內。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗后再用。
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。
滅火方法:切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳。

操作管理


密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴防化學品手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產生靜電。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。

儲存管理

儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備。

運輸管理

鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。採用鋼瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,並應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,並用三角木墊卡牢,防止滾動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝、混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝晒。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛,禁止在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。

應急醫療


診斷要點

⑴明確的接觸史。急性中毒多由於搶修設備或意外事故吸入高濃度該品所致。通常多見於聚合釜清釜工。
⑵中樞神經系統癥狀:接觸后可很快出現頭暈、頭痛、噁心、嘔吐、胸悶、嗜睡、步態蹣跚等。嚴重者可出現不同程序意識障礙,甚至死亡。
⑶肝臟損害:少數患者發病數日後出現肝大肝區疼痛,肝功能異常,如ALT升高等。
⑷皮膚黏膜刺激:皮膚接觸該品液體可出現局部麻木、紅斑、水腫、水皰,甚至壞死。
⑸眼睛接觸:可出現怕光、流淚、充血等刺激癥狀。

處理原則

⑴患者迅速脫離現場,移至新鮮空氣處,保持呼吸道通暢。眼、皮膚受污染時,應儘快應用大量清水充分沖洗。
⑵呼吸停止者,應行人工呼吸,供氧。
⑶密切觀察,注意防治腦水腫。呼吸循環衰竭時應給予相應對症處理。
⑷中毒性肝病治療可參考內科。

預防措施

該品的生產車間,須做好設備及管道的密閉,注意防火,並加強設備維護保養。聚合釜出料時,宜先用局部抽風;清釜前,釜內先放水,待剩餘的氯乙烯氣體排出、釜溫下降後方可進入,並減少清釜次數,盡量用機械代替手工操作,加強個人防護。患有精神神經系統疾患、肝臟病、腎臟病、慢性濕疹等,不宜從事該品的生產。有溶骨病變時也須調離。

監測方法

1.現場應急監測方法
⑴氣體檢測管法;攜帶型氣相色譜法;直接進水樣氣相色譜法。
⑵氣體速測管(美國梅思安公司產品、北京勞保所產品、德國德爾格公司產品)。

健康危害


毒理學資料

急性毒性:LD50:500 mg/kg(大鼠經口)
LC50:無資料
亞急性和慢性毒性:急性毒性表現為麻醉作用;長期接觸可引起氯乙烯病。急性中毒:輕度中毒時病人出現眩暈、胸悶、嗜睡、步態蹣跚等;嚴重中毒可發生昏迷、抽搐,甚至造成死亡。皮膚接觸氯乙烯液體可致紅斑、水腫或壞死。慢性中毒:表現為神經衰弱綜合征、肝腫大、肝功能異常、消化功能障礙、雷諾氏現象及肢端溶骨症。皮膚可出現乾燥、皸裂、脫屑、濕疹等。
刺激性:無資料
致敏性:無資料
致突變性:無資料
致畸性:無資料
致癌性:該品為致癌物,可致肝血管肉瘤

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:無資料

運輸信息

危險貨物編號:21037
UN編號:1086
包裝標誌:
包裝類別:O52
包裝方法:鋼質氣瓶;磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。

接觸限制

職業接觸限值
中國MAC(mg/m3):10
前蘇聯MAC(mg/m3):5/1
TLVTN:ACGIH 5ppm,13mg/m3
TLVWN:未制定標準
監測方法:氣相色譜法
工程式控制制:生產過程密閉,全面通風。
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴防化學品手套。
其他防護:工作現場嚴禁吸煙。實行就業前和定期的體檢。進入罐、限制性空間或其它高濃度區作業,須有人監護。

環境危害


生態學資料

生態毒理毒性:無資料
生物降解性:無資料
非生物降解性:無資料
生物富集或生物積累性:無資料
其它有害作用:氯乙烯在環境中能參與光化學煙霧反應,由於其揮發性強,在大氣中易被光解,也可被生物降解和化學降解,即能被特異的菌叢所破壞,亦能被空氣中的氧所氧化成苯甲醚、甲醛及少量苯乙醇。

廢棄處置

廢棄物性質:
廢棄處置方法:用焚燒法處置。與燃料混合后,再焚燒。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。
廢棄注意事項:無資料

有關法規


法規信息化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則(化勞發[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規定([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標誌(GB 13690-92)將該物質劃為第2.1 類易燃氣體。