烯胺

烯胺

烯胺(英文:Enamine)是醛或酮與二級胺失水縮合形成的一類不飽和化合物,可看作含氮的烯醇,通式為R2C=CR-NR2。

概述


烯胺
烯胺
若氮上的兩個取代基中,有一個為氫,則形成的烯胺與亞胺互為互變異構體;若烯胺氮上沒有氫,即成為一個穩定的化合物,類似於烯醇醚。烯胺-亞胺互變異構與酮-烯醇互變異構類似,一般情況下平衡傾向於亞胺一邊,但也有少數例外情況(例如苯胺)。
烯胺具有兩位反應性,其烷基化反應既可以在碳上發生,也可以在氮上發生,兩者為競爭關係。用活潑鹵代烷(如碘甲烷、烯丙型鹵化物、苯甲型鹵化物、α-鹵代酯等)時,主要發生碳烷基化。

合成


烯胺通常用至少具有一個α-氫的酮與一個二級胺在酸(如對甲苯磺酸)催化下製備,並加入強失水劑(如四氯化鈦)或分水器共沸使反應進行完全。反應的機理見下圖:
烯胺
烯胺
常用的二級胺為四氫吡咯、嗎啉和六氫吡啶,它們的反應性從左至右遞減。不對稱酮與二級胺反應,主要生成的是雙鍵碳上取代最少的烯胺,這是因為連在雙鍵碳上的甲基會與四氫吡咯環上的氫互相排斥,降低了產物的穩定性。
烯胺的合成反應是個可逆反應,稀酸作用下,烯胺便水解為酮與二級胺。