助乳化劑

助乳化劑在細乳液聚合中的作用

在細乳液中常常需要使用助乳化劑，與常規乳液體系有所不同，助乳化劑可在液滴表面形成界面障礙，延緩單體從小液滴向大液滴遷移，一般要求助乳化劑溶於單體而不溶於水，若助乳化劑的水溶性越好則延緩效果越差。脂肪醇或烴類助乳化劑一般較好，通常採用長鏈烴十六烷（HD）或長鏈脂肪醇十六醇（CA）作為助乳化劑。助乳化劑的加入使液滴中油水界面張力急劇減小， 加入助乳化劑后的單體液滴比未加助乳化劑的尺寸小得多，電導值減小且穩定性增加。

通常細乳液聚合中助乳化劑有以下作用：

①在細乳化過程中形成並穩定亞微米級單體液滴，其表面吸附了大多數乳化劑分子；

②聚合被引發且單體液滴剛成為聚合場所時， 助乳化劑有助於將單體穩定成亞微米單體液滴；

③在其後的聚合中,助乳化劑在無引發單體液滴中的存在， 降低了聚合物膠粒中單體的平衡濃度；

④由於膠粒的成核過程發生在含有助乳化劑的單體液滴中， 它在聚合物膠粒中的存在有助於聚合產物在聚合結束后的進一步溶脹;

⑤通過改變成核機理消除體系的振蕩性。

選用乳化劑時不僅要考慮其使納米乳穩定的乳化性能，而且要考慮毒性、對微生物的穩定性和價格等。

如多糖類的阿拉伯膠、西黃蓍膠及明膠、白蛋白和酪蛋白、大豆磷脂、卵磷脂及膽固醇等。這些天然乳化劑降低界面張力的能力不強，但它們易形成高分子膜而使乳滴穩定。明膠及其他蛋白質類乳化劑的帶電狀況受溶液pH值的影響，在其等電點時穩定性最差。

天然乳化劑的優點是無毒、價廉，缺點是一般都存在批間差異，對大量生產很不利。其產品的差異可能在生產的當時不顯著，但幾個月之後就明顯了。牛源製品可能有瘋牛病的威脅，另外有許多都可能受微生物的污染（包括致病菌和非致病菌）。

合成的乳化劑品種較多，分為離子型和非離子型兩大類。納米乳常用非離子型乳化劑，如脂肪酸山梨坦（親油性）、聚山梨酯（親水性）、聚氧乙烯脂肪酸酯類（商品名Myrj，親水性）、聚氧乙烯脂肪醇醚類（商品名Brij，為親水性）、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物類（聚醚型）、蔗糖脂肪酸酯類和單硬脂酸甘油酯等。非離子型的乳化劑口服一般認為沒有毒性，靜脈給葯有一定的毒性，其中pluronicF68的毒性很低。這些表面活性劑一般都有輕微的溶血作用，其溶血作用的順序為：聚氧乙烯脂肪醇醚類>聚氧乙烯脂肪酸酯類>聚山梨酯類；聚山梨酯類中，溶血作用的順序為：聚山梨酯20>聚山梨酯60>聚山梨酯40>聚山梨酯80.

硬脂酸單甘油酯為乳白色的片狀或粉末狀蠟狀固體，HLB值3.8，熔點58℃，幾乎不溶於水，可作為O/W型或W/O型的乳化劑或穩定劑。硬脂酸雙甘油酯0.05%～5%與大豆油、甘油和水攪拌混合（11000r/min），用高壓乳勻機乳化，可製備亞納米乳。