正丁醇

安全術語

S13Keep away from food, drink and animal foodstuffs.

遠離食品、飲料和動物飼料保存。

S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

不慎與眼睛接觸后，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。

S37/39Wear suitable gloves and eye/face protection

戴適當的手套和護目鏡或面具。

S46If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.

若不慎吞食，立即求醫並出示其容器或標籤。

風險術語 R10Flammable.

易燃。

R22Harmful if swallowed.

吞食有害。

R37/38Irritating to respiratory system and skin.

刺激呼吸系統和皮膚。

R41Risk of serious damage to the eyes.

對眼睛有嚴重傷害。

R67Vapours may cause drowsiness and dizziness.

蒸汽可能引起睏倦和眩暈。

用 途：用於製取酯類、塑料增塑劑、醫藥、噴漆，以及用作溶劑

無色液體，有酒味.

燃燒熱（kJ/mol): 2673.2

臨界溫度（℃）： 287

臨界壓力（MPa): 4.90

飽和蒸氣壓： 0.82(25℃）

折射率(n20D )1.3993，

閃點:35℃（閉口），40℃（開口）

自燃點365℃，

粘度:2.95mPa.s(20℃）

張力:24.6mN/m(20℃）

20℃時在水中的溶解度7.7%（重量），水在正丁醇中的的溶解度20.1%（重量）。

與乙醇\乙醚及其他多種有機溶劑混溶，蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限1.45-11.25(體積）。公共場所空氣中容許濃度150/m3。

與水可形成共沸物，共沸點92攝氏度（含水量37%）。

1.疏水參數計算參考值（XlogP）：無

2.氫鍵供體數量：1

3.氫鍵受體數量：1

4.可旋轉化學鍵數量：2

5.互變異構體數量：無

6.拓撲分子極性表面積：20.2

7.重原子數量：5

8.表面電荷：0

9.複雜度：13.1

10.同位素原子數量：0

11.確定原子立構中心數量：0

12.不確定原子立構中心數量：0

13.確定化學鍵立構中心數量：0

14.不確定化學鍵立構中心數量：0

15.共價鍵單元數量：1

1.與水形成共沸混合物，與乙醇、乙醚及其他多種有機溶劑混溶。能溶於生物鹼、樟腦、染料、橡膠、乙基纖維素、樹脂酸鹽（鈣鹽、鎂鹽）、油脂、蠟及多種天然和合成樹脂。

2.化學性質與乙醇和丙醇一樣，具有伯醇的化學反應性。

3.丁醇屬低毒類。麻醉作用比丙醇要強，與皮膚多次接觸可導致出血和壞死。對人的毒性較乙醇約大三倍。其蒸氣刺激眼、鼻、喉部。濃度75.75mg/m即使人有不愉快感覺，但由於沸點高，揮發性低，除高溫使用外，危險性不大。大鼠經口LD50為4.36g/kg。嗅覺閾濃度33.33mg/m。

4.穩定性：穩定。

5.禁配物：強酸、醯基氯、酸酐、強氧化劑。

6.聚合危害：不聚合。

丁醇最早由法國人C.-A.孚茲於 1852年從發酵過程制酒精所得的雜醇油中發現。1913年，英國斯特蘭奇－格拉哈姆公司首先以玉米為原料經發酵過程生產丙酮，正丁醇則作為主要副產物。以後，由於正丁醇需求量增加，發酵法工廠改以生產正丁醇為主，丙酮、乙醇作為副產物。第二次世界大戰期間，德國魯爾化學公司用丙烯羰基合成法生產正丁醇。50年代石油化工興起，合成法制正丁醇發展迅速，尤以丙烯羰基合成法最快。

正丁醇的工業製法主要有發酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛縮合法三種。此外，由乙烯制高級脂肪醇時也副產正丁醇。

摺疊發酵法

以穀物(玉米、玉米芯、黑麥、小麥)澱粉為原料，加水混合成醪液，經蒸煮殺菌，加入純丙酮丁醇菌，在36～37°C進行發酵，發酵醪液經精餾分離得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可採用糖蜜作原料。

摺疊羰基合成法

丙烯、一氧化碳和氫經鈷或銠催化劑(見絡合催化劑)羰基合成反應生成正丁醛和異丁醛，經加氫得正丁醇和異丁醇。

CH3CH=CH2+CO+H2─→?CH3CH2CH2CHO+?(CH3)2CHCHO

CH3CH2CH2CHO+H2─→CH3CH2CH2CH2OH

(CH3)2CHCHO+H2─→(CH3)2CHCH2OH

在用鈷催化劑時，反應在10～20MPa和約130～160°C下進行，生成的正丁醛與異丁醛之比約為3。1976年開始在工業上應用的銠絡合物催化劑，使反應可在0.7～3MPa和80～120°C下進行，正丁醛與異丁醛之比達到8～16。

加氫可在氣相用鎳或銅作催化劑，也可在液相用鎳作催化劑下進行。如果在高溫高壓下加氫，則一些副產物分解也可得丁醇，產品的純度可提高。

以穀物（玉米、玉米芯、黑麥、小麥）澱粉為原料，加水混合成醪液，經蒸煮殺菌，加入純丙酮丁醇菌，在36～37°C進行發酵，發酵醪液經精餾分離得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可採用糖蜜作原料。

丙烯、一氧化碳和氫經鈷或銠催化劑（見絡合催化劑）羰基合成反應生成正丁醛和異丁醛，經加氫得正丁醇和異丁醇。

CH3CH=CH2+CO+H2─→?CH3CH2CH2CHO+?(CH3)2CHCHO

CH3CH2CH2CHO+H2─→CH3CH2CH2CH2OH

（CH3)2CHCHO+H2─→（CH3)2CHCH2OH

在用鈷催化劑時，反應在10～20MPa和約130～160°C下進行，生成的正丁醛與異丁醛之比約為3。1976年開始在工業上應用的銠絡合物催化劑，使反應可在0.7～3MPa和80～120°C下進行，正丁醛與異丁醛之比達到8～16。

加氫可在氣相用鎳或銅作催化劑，也可在液相用鎳作催化劑下進行。如果在高溫高壓下加氫，則一些副產物分解也可得丁醇，產品的純度可提高。

由兩個分子乙醛，經縮合併脫水，可製得巴豆醛：

巴豆醛在鎳鉻催化劑存在下於180°C和 0.2MPa加氫生成正丁醇。

CH3CH=CHCHO+2H2─→CH3CH2CH2CH2OH

在以上三種方法中，丙烯羰基合成法由於原料易得、羰基化工藝壓力已相對降低、產物正丁醇與異丁醇之比提高以及可同時聯產或專門生產2－乙基己醇等優點，已成為正丁醇最重要的生產方法。

1.主要用於製造鄰苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯類增塑劑，它們廣泛用於各種塑料和橡膠製品中。也是有機合成中制丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。還是脫水劑、抗乳化劑以及油脂、藥物(如抗生素、激素和維生素)和香料的萃取劑，醇酸樹脂塗料的添加劑等。又可用作有機染料和印刷油墨的溶劑，脫蠟劑。作為溶劑用以分離高氯酸鉀和高氯酸鈉，也可以分離氯化鈉和氯化鋰。用以洗滌乙酸鈾醯鋅鈉沉澱。比色測定中用鉬酸鹽法測定砷酸。測定牛乳中的脂肪。皂化酯類的介質。顯微分析時製備石臘包埋物質。用作脂肪、蠟、樹脂、蟲膠、樹膠等的溶劑。硝基噴漆的助溶劑等。

2.色譜分析標準物質。用於砷酸的比色測定，分離鉀、鈉、鋰、氯酸鹽的溶劑。

3.用作分析試劑，如作溶劑，作色譜分析標準物質。還用於有機合成。

4.為重要的溶劑，在脲醛樹脂、纖維素樹脂、醇酸樹脂和塗料的生產中大量使用，也可作為膠黏劑中常用的非活性稀釋劑。也是重要的化工原料，用於生產增塑劑鄰苯二甲酸二丁酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯。也用作脫水劑、抗乳化劑以及油脂、香料、抗生素、激素、維生素等的萃取劑，醇酸樹脂塗料的添加劑，硝基噴漆的助溶劑等。

5.化妝品溶劑。主要在指甲油等化妝品中作為助溶劑，以配合醋酸乙酯等主溶劑，有助於色料的溶解以及調節溶劑的揮發速度和黏度。添加量一般為10%左右。

6.絲印中可用作油墨調配的消泡劑。

7.用於烘烤食品、布丁、糖果。

8.用於製取酯類、塑料增塑劑、醫藥、噴漆，以及用作溶劑。

可用清潔乾燥的鐵路槽車或鍍鋅鐵桶包裝，每桶凈重150kg。包裝容器應嚴格密封。應貯存在乾燥、通風的倉庫內，溫度不超過35℃，並遠離火源、易燃物、氧化劑、酸類。該產品可用汽車或火車運輸。按危險物品運輸規定執行。

使用注意事項：

操作人員應穿戴防護用品。操作區域內，空氣中最高容許濃度100mL/m3。

正丁醇是無色透明液體，因此運輸時要採用小開口鋼桶進行包裝，並安瓿瓶外普通木箱；運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備，所用的槽（罐）車應有接地鏈，槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電，並要嚴禁與氧化劑、酸類、食用化學品等混裝混運。

正丁醇遇明火、高溫、氧化劑易燃，因此要將其置於陰涼、通風且溫度不超過30℃的地方儲藏，並且要遠離火種、熱源，保持容器密封。

正丁醇毒性：屬低毒類

急性毒性：LD504360mg/kg(大鼠經口）；3400mg/kg（兔經皮）；LC5024240mg/m3，4小時（大鼠吸入）

亞急性毒性：大鼠、小鼠吸入0.8mg/m3，24小時/周，4個月，肝皮膚功能異常；人吸入303×mg/m×10年，粘膜刺激，嗅覺減退；人吸入606mg/m3×10年，紅細胞數減少，偶見眼刺激癥狀；人吸入150～780mg/m3×10年，眼有灼痛感，全身不適，角膜炎。

1、皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚；

2、眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘，就醫；

3、吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處，保持呼吸道通暢，如呼吸困難，給輸氧，如呼吸停止，立即進行人工呼吸，就醫；

4、食入：飲足量溫水，催吐，就醫。

5、泄漏處理：少量泄漏用活性炭或其他惰性材料吸收，也可以用大量水沖洗，洗水稀釋後放入廢水系統；大量泄漏 構築圍堤或挖坑收容，用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害，用防爆泵轉移至槽車或專業收集器內，回收或運至廢物處理場所 處置。

6、危險特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應。在火場中，受熱的容器有爆炸危險。

7、有害燃燒產物：一氧化碳、二氧化碳。