溴酸鉀

溴酸鉀

溴酸鉀(Potassium bromate),分子式為KBrO3,是一種無機鹽,白色或無色三方晶繫結晶或顆粒。主要用作分析試劑、氧化劑、食品添加劑(中國現已禁用)、羊毛漂白處理劑。對眼睛、皮膚、粘膜有刺激性。口服后可引起噁心、嘔吐、胃痛、哎血、腹瀉等。另外,對於環境亦有一定危害。

2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,溴酸鉀在2B類致癌物清單中。

對環境的影響


一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入。
健康危害:。嚴重者發生腎小管壞死和肝臟損害,高鐵血紅蛋白血症,聽力損害。大量接觸可致血壓下降。
二、毒理學資料及環境行為
溴酸鉀
溴酸鉀
危險特性:強氧化劑。與銨鹽、金屬粉末、可燃物、有機物或其它易氧化物形成爆炸性混合物,經摩擦或受熱易引起燃燒或爆炸。與硫酸接觸容易發生爆炸。能與鋁、砷、銅、碳、金屬硫化物、有機物、磷、硒、硫劇烈反應。
燃燒(分解)產物:溴化氫、氧化鉀。
3.現場應急監測方法:
4.實驗室監測方法:
離子色譜法《食品中添加劑的分析方法》,馬家驤等譯
溴酸鹽、溴酸鹽和溴化物的分析分離——(Beltran,C.:Bulbulian,S.),《Rev.Soc.Quim.Mex.》,1979,23,No1,22~24(西班牙文)

應急方法


一、泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿一般作業工作服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:用潔凈的鏟子收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中。也可能用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:用塑料布、帆布復蓋,減少飛散,然後收集回收或運至廢物處理場所處置。
二、防護措施
呼吸系統防護:空氣中粉塵濃度超標時,作業工人應該佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態搶救或撤離時,佩戴空氣呼吸器
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
溴酸鉀
溴酸鉀
身體防護:穿聚乙烯防毒服。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。實行就業前和定期的體檢。

急救措施


皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、砂土。

國家禁用


1992年,在FAO/WHO(聯合國糧農組織/世界衛生組織)食品添加劑聯合專業委員會(JECFA)的第39號報告中指出,使用溴酸鉀作為麵粉處理劑是不恰當的,並且撤消了先前自1989年以來60ppm的添加限量,這個添加量是根據溴酸鉀殘留物的最低檢出限而決定的。
1990年4月1日,歐洲食品統一立法運動致使英國開始禁用溴酸鉀,如今歐盟所有成員國都禁用溴酸鉀。
1992年2月,加拿大焙烤委員會建議其成員國主動停用溴酸鉀,1994年6月溴酸鉀被從麵粉和麵包中允許添加的配料名單中去除。
1991年美國焙烘業與FRO/WHO磋商后,自動將溴酸鉀添加量從75ppm降至50ppm。
1998年美國烘焙業自動將溴酸鉀使用量減為:麵包30ppm,麵包卷15ppm.
1999年8月澳大利亞開始禁止使用溴酸鉀。
2001年11月溴酸鉀於馬來西亞得到禁止,同時在大部分南美國家也被禁用。東南亞的新加坡、泰國、我國香港也禁止使用。
2005年7月1日中國全面禁止溴酸鉀在麵粉中使用。中華人民共和國衛生部於2005年5月30日發布《2005年第9號公告》稱,根據溴酸鉀危險性評估結果,決定自2005年7月1日起,取消溴酸鉀作為麵粉處理劑在小麥粉中使用。在此之前按照《食品添加劑使用衛生標準》(GB2760-1996)使用溴酸鉀的食品可以在產品保質期內繼續銷售。
這種添加劑會用於麵粉和麵包製品加工。可致癌。在很多國家是禁止使用的,但在美國是合法的。

水中溶解度


不同溫度(℃)時每100毫升水中的溶解克數: 3.09g/0℃;4.72g/10℃;6.91g/20℃;9.64g/30℃;13.1g/40℃ 22.7g/60℃;34.1g/80℃;49.9g/100℃。

鑒別試驗


鉀鹽試驗(IT-27)及溴酸鹽試驗(I-8)呈陽性。
溶解性溶於水,微溶於乙醇(OT-42)。

含量分析


準確稱取用適當乾燥劑乾燥至恆重的試樣約100mg,用50ml水溶於一250ml具玻塞三角瓶中。加碘化鉀3g,再加3ml濃鹽酸。放置5min后,加冷水100ml,用0.1mol/I。硫代硫酸鈉液滴定所釋出的碘,將近終點時.加澱粉試液(TS-235)。同時進行空白試驗。每mL0.1mol/L硫代硫酸鈉液相當於溴酸鉀(KBrO3)2.783mg。

使用限量


GB 2760-1996:小麥粉,0.03g,/kg(最終食品中不得檢出)。
FDA,§172.730(2000):處理后麥芽中含量75mg/kg;發酵麥汁飲料25mg/kg。

類別


氧化劑
毒性分級 中等毒
急性毒性 口服- 大鼠LD50: 321 毫克/ 公斤; 靜注- 小鼠 LDL0: 289 毫克/ 公斤
爆炸物危險特性 與還原劑、硫、磷等混合受熱、撞擊、摩擦可爆
可燃性危險特性 高熱分解氧氣; 與硫酸接觸易燃; 燃燒產生有毒溴化物和氧化鉀煙霧
儲運特性 庫房通風低溫乾燥; 輕裝輕卸; 與有機物、還原劑、硫、磷易燃物,食品原料分開存放
滅火劑 霧狀水、砂土

安全信息


危險品標誌 O,T
危險類別碼 45-9-25-22
安全說明 53-45
危險品運輸編號 UN 1484 5.1/PG 2
WGK Germany 3
RTECS號 EF8725000
HazardClass 5.1
PackingGroup II
毒害物質數據 7758-01-2(Hazardous Substances Data)

產品用途


1本品是常用的氧化劑,用作分析化學中的基準物質,以點滴分析測定鎵
2. 食品工業中用作魚肉罐頭製品的品質改良添加劑、麥芽糖化處理劑
3. 作為麵粉品質改良劑,具有氧化性,使麵粉漂白;能抑制蛋白質分解酶的活性,使麵筋的性質得以改善。我國規定可用於小麥粉,最大使用量0.03g/kg,最終食品中不得檢出
4. 在水銀精製中,其3%水溶液可用於水銀提純
5. 用作羊毛處理劑等

儲運方法


儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過80%。包裝密封。應與易(可)燃物、還原劑等分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物
運輸注意事項:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸時單獨裝運,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。嚴禁與酸類、易燃物、有機物、還原劑、自燃物品、遇濕易燃物品等並車混運。運輸時車速不宜過快,不得強行超車。運輸車輛裝卸前後,均應徹底清掃、洗凈,嚴禁混入有機物、易燃物等雜質

安全術語


S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。
S53Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接觸,使用前須獲得特別指示說明。

風險術語


R25Toxic if swallowed. 吞食有毒。
R45May cause cancer. 可能致癌。
R9Explosive when mixed with combustible material. 與可燃物料混合有爆炸性。

致癌性


自1914年溴酸鉀初次在美國用於麵包烘焙以來,迄今已有90年歷史在沒有任何因使用溴酸鉀而危害健康的報告公布以前,由於成本低廉,溴酸鉀在世界範圍內被廣泛應用。
過去人們一直認為,當各種烘焙條件得到正確控制,溴酸鉀將轉化成惰性的、無害的溴化物。然而隨著檢測技術和設備的進步,日本的烘焙實驗表明依然有50ppb的溴酸鉀殘留在焙烤后的麵包中;英國檢測的結果更高達300ppb。1983年-1986年日本通過長期毒性/致癌性實驗表明:溴酸鉀在實驗條件下對大鼠有致癌作用。其後的多項研究證實了日本的實驗結果,表明溴酸鉀是一種致癌物質,可導致動物的腎臟、甲狀腺及其他組織發生癌變。

報告譯文


FAO/WHO(聯合國糧農組織/世界衛生組織)食品添加劑聯合專業委員會(JECFA)的第39號報告譯文:
通過口服的長期的毒性/致癌性研究表明,溴酸鉀會導致老鼠患腎細胞瘤,腹膜間皮瘤,以及甲狀腺小囊泡細胞瘤並且使倉鼠腎細胞瘤發病率輕微上升。由這些研究以及通過活體及實驗室的誘變試驗結果可以得出,溴酸鉀是一種致癌的有害物質。採用更敏感的試驗方法得出的結果已經證實,即使溴酸鉀以可接受的允許劑量用於麵粉的處理時,麵包中仍然存在著溴酸鉀。

結論


基於以上發現,委員會認為使用溴酸鉀作為麵粉處理劑是不當的,同時決定撤銷以前允許的限量水平。這份報告發布以後,一些國家作出了反應,主動禁止了溴酸鉀的使用。1995年該委員會的第44號報告仍持相同的立場,暫時未發現新的毒害數據。
從此自1999年8月起,溴酸鹽在新加坡,泰國,澳大利亞和紐西蘭被禁止使用,馬來西亞於2000年11月開始禁止使用溴酸鹽。在南美的大部分國家,溴酸鹽也被禁止使用,這些國家包括巴西、阿根廷、智利、烏拉圭、玻利維亞、委內瑞拉(2001年3月)和哥倫比亞。溴酸鹽在秘魯和厄瓜多仍被允許使用,允許的限量分別是75和25ppm。日本有著與中國相似的法規和允許使用量,並且在2000年規定:在終產品完成之前溴酸鹽必須被分解或去除。同樣在俄羅斯和印度尼西亞,溴酸鉀仍被允許使用。
考慮到美國烘焙業協會(ABA)立場,食品添加劑聯合專業委員會(JECFA)曾經提出重新審議溴酸鉀的議題,前提是如果有證據表明在麵包中溴酸鉀的殘留量低於5ppb,也即低於最先進的檢測技術的最低檢出限量的話,他們將願意重新考慮其立場。