爆炸極限

可燃性混合物的爆炸上限

可燃物質(可燃氣體、蒸氣和粉塵)與空氣(或氧氣)必須在一定的濃度範圍內均勻混合,形成預混氣,遇著火源才會發生爆炸,這個濃度範圍稱為爆炸極限,或爆炸濃度極限。

可燃性混合物的爆炸極限有爆炸(著火)下限和爆炸(著火)上限之分:分別稱為爆炸下限和爆炸上限。上限指的是可燃性混合物能夠發生爆炸的高濃度。在高於爆炸上限時,空氣不足,導致火焰不能蔓延不會爆炸,但能燃燒。下限指的是可燃性混合物能夠發生爆炸的低濃度。由於可燃物濃度不夠,過量空氣的冷卻作用,阻止了火焰的蔓延,因此在低於爆炸下限時不爆炸也不著火。

在日常生活和化工生產中,為了降低爆炸濃度極限,可以加入惰性氣體或其他不易燃的氣體來降低濃度或者在排放氣體前,或者以滌氣器、吸附法來清除可爆的氣體。

爆炸極限的表示


方法

點燃在空氣中的氣體,氣體可能會引爆,或者會很快停止。是哪個情況,是由氣體在空氣中的濃度來決定的。當氣體濃度太低,沒有足夠燃料來維持爆炸;當氣體濃度太高,沒有足夠氧氣燃燒。氣體只有在兩個濃度之間才可能引爆,這兩個濃度稱為爆炸下限(LEL)、爆炸上限(UEL),慣以百分比表示。它們是氣體的爆炸極限(又稱爆炸界限)。氣體或蒸汽爆炸極限是以可燃性物質在混合物中所佔體積的百分比(%)來表示的,如氫與空氣混合物的爆炸極限為4%~75%。可燃粉塵的爆炸極限是以可燃性物質在混合物中所佔體積的質量比來表示的,例如鋁粉的爆炸極限為40g/m3。
爆炸反應當量濃度、爆炸下限和上限、多種可燃氣體混合物的爆炸極限計算方法如下:
(1)爆炸反應當量濃度
爆炸性混合物中的可燃物質和助燃物質的濃度比例,在恰好能發生完全的化合反應時,則爆炸所析出的熱量最多,所產生的壓力也最大。實際的反應當量濃度稍高於計算的反應當量濃度,這是因為爆炸性混合物通常含有雜質。
也可根據完全燃燒所需的氧原子數2n的數值,從表中直接查出可燃氣體或蒸氣在空氣(或氧氣)中的化學當量濃度。其中可燃氣體(蒸氣)在空氣中和氧氣中的化學當量濃度。
(2)爆炸下限和爆炸上限
各種可燃氣體和燃性液體蒸氣的爆炸極限,可用專門儀器測定出來,或用經驗公式估算。爆炸極限的估算值與實驗值一般有些出入,其原因是在計算式中只考慮到混合物的組成,而無法考慮其他一系列因素的影響,但仍不失去參考價值。
(3)根據化學當量濃度計算爆炸極限和爆炸性混合氣完全燃燒時的化學當量濃度,可以估算有機物的爆炸下限和上限。
(4)多種可燃氣體組成混合物的爆炸極限。

數值

可燃性蒸氣的爆炸極限值是由可燃液體表面產生的蒸氣濃度決定的。對於可燃液體而言,爆炸下限濃度對應的閃點溫度又可以稱為爆炸下限溫度;爆炸上限濃度對應的液體溫度又可以稱為爆炸上限溫度。

影響的因素


混合系的組分不同,爆炸極限也不同。同一混合系,由於初始溫度、系統壓力、惰性介質含量、混合系存在空間及器壁材質以及點火能量的大小等的都能使爆炸極限發生變化。
一般規律是:混合系原始溫度升高,則爆炸極限範圍增大,即下限降低、上限升高。因為系統溫度升高,分子內能增加,使原來不燃的混合物成為可燃、可爆系統。系統壓力增大,爆炸極限範圍也擴大,這是由於系統壓力增高,使分子間距離更為接近,碰撞幾率增高,使燃燒反應更易進行。壓力降低,則爆炸極限範圍縮小;當壓力降至一定值時,其上限與下限重合,此時對應的壓力稱為混合系的臨界壓力。壓力降至臨界壓力以下,系統便不成為爆炸系統(個彆氣體有反常現象)。混合系中所含惰性氣體量增加,爆炸極限範圍縮小,惰性氣體濃度提高到某一數值,混合系就不能爆炸。容器、管子直徑越小,則爆炸範圍就越小。當管徑(火焰通道)小到一定程度時,單位體積火焰所對應的固體冷卻表面散出的熱量就會大於產生的熱量,火焰便會中斷熄滅。火焰不能傳播的最大管徑稱為該混合系的臨界直徑。點火能的強度高、熱表面的面積大、點火源與混合物的接觸時間不等都會使爆炸極限擴大。除上述因素外,混合系接觸的封閉外殼的材質、機械雜質、光照、表面活性物質等都可能影響到爆炸極限範圍。
氣體爆炸的爆炸極限的影響因素
(1)火源能量引燃混氣的火源能量越大,可燃混氣的爆炸極限範圍越寬。(2)初始壓力混氣初始壓力增加,爆炸範圍增大。(特例:乾燥的一氧化碳壓力上升,其爆炸極限範圍縮小。)(3)初溫混氣初溫越高,爆炸極限範圍越大。(4)惰性氣體可燃混氣中加入惰性氣體,會使爆炸極限範圍變小。

危害


可燃性混合物的爆炸極限範圍越寬、爆炸下限越低和爆炸上限越高時,其爆炸危險性越大。這是因為爆炸極限越寬則出現爆炸條件的機會就多;爆炸下限越低則可燃物稍有泄漏就會形成爆炸條件;爆炸上限越高則有少量空氣滲入容器,就能與容器內的可燃物混合形成爆炸條件。應當指出,可燃性混合物的濃度高於爆炸上限時,雖然不會著火和爆炸,但當它從容器或管道里逸出,重新接觸空氣時卻能燃燒,仍有發生著火的危險。

安全措施


(1)加入惰性氣體或其他不易燃的氣體來降低濃度。
(2)在排放氣體前,可以以滌氣器、吸附法來清除可爆的氣體。

限度表


常見物質的爆炸限度
濃度單位為空氣的體積百分比。
ClassIA液體(閃點低於73°F(22.8°C);沸點低於100°F(37.8°C)是為NFPA704燃燒速度4
ClassesIB(閃點低於73°F(22.8°C);沸點大於等於100°F(37.8°C))與IC液體(閃點大於等於73°F(22.8°C),但小於100°F(37.8°C))是為NFPA704燃燒速度3
ClassesII(閃點大於等於100°F(37.8°C),但小於140°F)與IIIA液體(閃點大於等於140°F(60°C),但小於200°F(93.3°C))是為NFPA704燃燒速度2
ClassIIIB液體(閃點大於等於200°F(93.3°C)是為NFPA704燃燒速度1
物質最小爆炸限度(LFL/LEL)%空氣體積百分比最大爆炸限度(UFL/UEL)%空氣體積百分比NFPA分級閃點
最小點燃能量mJ
空氣體積百分比
自燃
溫度
乙醛4.057.0IA-39°C0.37175°C
乙酸(冰醋酸)419.9II39°Cto43°C463°C
醋酸酐II54°C
丙酮2.6-312.8-13IB-17°C[email protected]%465°C,485°C
乙腈IB2°C524°C
一氯乙烷7.319IB5°C390°C
乙烯2.582IA-18°C[email protected]%(在純氧中為0.0002@40%)305°C
丙烯醛2.831IB-26°C0.13
丙烯腈3.017.0IB0°C[email protected]%
3-氯丙烯2.911.1IB-32°C0.77
氨氣15.727.4IIIB11°C680651°C
4.5-5.178IA可燃氣體
1.27.8IB-11°C[email protected]%560°C
1,3-二烯丁烷2.012IA-85°C[email protected]%
丁烷,正丁烷1.68.4IA-60°C[email protected]%420-500°C
乙酸正丁酯1-1.78-15IB24°C370°C
丁醇,111IC29°C
正丁醇1.411.2IC35°C340°C
正丁基氯,1-氯丁烷1.810.1IB-6°C1.24
正丁基硫醇1.410.2IB2°C225°C
甲基丁基酮,2-己酮18IC25°C423°C
丁烯,1-丁烯1.989.65IA-80°C
二氧化硫1.050.0IB-30°C[email protected]%90°C
一氧化碳1275IA-191°C可燃氣體609°C
一氧化氯IA可燃氣體
1-氯-1,1-二氟乙烷6.217.9IA-65°C可燃氣體
氰氣6.0-6.632-42.6IA可燃氣體
環丁烷1.811.1IA-63.9°C426.7°C
環己烷1.37.8-8IB-18°C--20°C[email protected]%245°C
環己醇19IIIA68°C300°C
環己酮1-1.19-9.4II43.9-44°C420°C
IB0°C0.67640°C
環戊烷1.5-29.4IB-37to-38.9°C0.54361°C
環丙烷2.410.4IA-94.4°C[email protected]%498°C
癸烷0.85.4II46.1°C210°C
二硼烷0.888IA-90°CFlammablegas38°C
鄰二氯苯29IIIA65°C648°C
1,1-二氯乙烷611IB14°C
1,2-二氯乙烷616IB13°C413°C
1,1-二氯乙烯6.515.5IA-10°C可燃氣體
一氟二氯甲烷54.7不可燃-36.1°C552°C
二氯甲烷1666不可燃
二氯硅烷4-4.796IA-28°C0.015
柴油0.67.5IIIA>62°C(143°F)210°C
二乙醇胺213IB169°C
乙二胺1.810.1IB-23°Cto-26°C312°C
二乙基二硫1.2II38.9°C
二乙基醚1.9-236-48IA-45°C[email protected]%160-170°C
二乙基硫IB-10°C
1,1-二氟乙烷3.718IA-81.1°C
1,1-二氟乙烯5.521.3-126.1°C
二異丁基酮1649°C
二異丁基醚121IB-28°C
二甲基醚2.814.4IA可燃氣體
1,1-二甲基肼IB
二甲基硫IA-49°C
二甲基亞碸2.6-342IIIB88-95°C215°C
1,4-二惡烷,戴奧辛222IB12°C
1-環氧-3-氯丙烷42131°C
乙烷312-12.4IA可燃氣體-135°C515°C
乙醇、酒精3-3.319IB12.8°C(55°F)365°C
乙二醇單乙醚31843°C
2-乙基單乙醚乙酸2856°C
乙酸乙脂212IA-4°C460°C
乙胺3.514IA-17°C
乙苯1.07.115-20°C
乙烯2.736IA0.07490°C
乙二醇322111°C
環氧乙烯3100IA−20°C
一氯乙烷3.815.4IA−50°C
乙基硫醇IA
燃料油No.10.75
呋喃214IA-36°C
汽油(100辛烷值)1.47.6IB<−40°C(−40°F)246-280°C
甘油319199°C
庚烷1.056.7-4°C[email protected]%204-215°C
正己烷1.17.5-22°C[email protected]%225°C,233°C
氫氣4/1775/56IA可燃氣體0.016@28%(純氧中是0.0012)500-571°C
硫化氫4.346IA可燃氣體0.068
異丁烷1.89.6IA可燃氣體462°C
異丁醇21128°C
異弗爾酮1484°C
異丙醇212IB12°C398-399°C;425°C
異丙基氯IA
煤油JetA-10.6-0.74.9-5II>38°C(100°F)asjetfuel210°C
氫化鋰IA
巰基乙醇IIIA
甲烷(天然氣)4.4-515-17IA可燃氣體[email protected]%580°C
乙酸甲脂316-10°C
甲醇6-6.736IB11°C385°C;455°C
甲胺IA8°C
一氯甲烷10.717.4IA-46°C
二甲基醚IA−41°C
甲基乙基醚IA
甲乙酮1.810IB-6°C505-515°C
甲酸甲脂IA
甲硫醇3.921.8IA-53°C
石腦油0.76.538-43°C258°C
嗎啉1.810.8IC31-37.7°C310°C
0.95.9IIIA79-87°C
[[新己烷]1.197.58−29°C425°C
四羰基鎳2344°C60°C
硝基苯29IIIA88°C
硝基甲烷7.322.235°C379°C
辛烷1713°C
異辛烷0.795.94
戊烷1.57.8IA-40to-49°C[email protected]%260°C
正戊烷1.47.8IA[email protected]%
異戊烷1.329.16IA420°C
磷化氫IA
丙烷2.19.5-10.1IA可燃氣體[email protected]%(inpureoxygen0.0021)480°C
乙酸丙脂2813°C
丙烯2.011.1IA-108°C0.28458°C
環氧丙烷2.336IA
吡啶21220
硅烷1.598IA<21°C
苯乙烯1.16.1IB31-32.2°C490°C
四氟乙烯IA
四氫呋喃212IB-14°C321°C
甲苯1.2-1.276.75-7.1IB4.4°C[email protected]%480°C;535°C
三乙基硼烷-20°C-20°C
三甲基胺IA可燃氣體
三硝基苯IA
松節油0.8IC35°C
植物油IIIB327°C(620°F)
乙酸乙烯2.613.4−8°C
氯乙烯3.633
二甲苯0.9-1.06.7-7.0IC27-32°C0.2
間二甲苯1.17IC25°C525°C
鄰二甲苯IC17°C
對二甲苯1.06.0IC27.2°C530°C
數據表
常用可燃氣體爆炸極限數據表(LEL/UEL及毒性)
物質名稱分子式爆炸濃度(V%)毒性
下限LEL上限UEL
甲烷CH4515——
乙烷C2H6315.5
丙烷C3H82.19.5
丁烷C4H101.98.5
戊烷(液體)C5H121.47.8
己烷(液體)C6H141.17.5
庚烷(液體)CH3(CH2)5CH31.16.7
辛烷(液體)C8H1816.5
乙烯C2H42.736
丙烯C3H6211.1
丁烯C4H81.610
丁二烯C4H6212低毒
乙炔C2H22.5100
環丙烷C3H62.410.4
煤油(液體)C10-C160.65
城市煤氣4
液化石油氣112
汽油(液體)C4-C121.15.9
松節油(液體)C10H160.8
苯(液體)C6H61.37.1中等
甲苯C6H5CH31.27.1低毒
氯乙烷C2H5Cl3.815.4中等
氯乙烯C2H3Cl3.633
氯丙烯C3H5Cl2.911.2中等
1.2二氯乙烷ClCH2CH2Cl6.216高毒
四氯化碳CCl4輕微麻醉
三氯甲烷CHCl3中等
環氧乙烷C2H4O3100中等
甲胺CH3NH24.920.1中等
乙胺CH3CH2NH23.514中等
苯胺C6H5NH21.311高毒
二甲胺(CH3)2NH2.814.4中等
乙二胺H2NCH2CH2NH2低毒
甲醇(液體)CH3OH6.736
乙醇(液體)C2H5OH3.319
正丁醇(液體)C4H9OH1.411.2
甲醛HCHO773
乙醛C2H4O460
丙醛(液體)C2H5CHO2.917
乙酸甲酯CH3COOCH33.116
乙酸CH3COOH5.416低毒
乙酸乙酯CH3COOC2H52.211
丙酮C3H6O2.612.8
丁酮C4H8O1.810
氰化氫(氫氰酸)HCN5.640劇毒
丙烯氰C3H3N2.828高毒
氯氣Cl2刺激
氯化氫HCl
氨氣NH315.727.4濃度低時具有神經毒作用;濃度過大時導致呼吸道蛋白質變性、窒息
硫化氫H2S4.345.5神經
二氧化硫SO2中等
二硫化碳CS21.350
臭氧O3刺激
一氧化碳CO12.574.2劇毒
H2474.5
本表數值來源基本上以《SH3063-1999石油化工企業可燃氣體和有毒氣體檢測報警器設計規範》為主,並與《常用化學危險品安全手冊》進行了對照和補充。

應用


1.爆炸極限是評定可燃氣體液體蒸汽、粉塵等物質火災危險性大小的依據,爆炸極限範圍越大,或爆炸下限越低,火災危險性就越大。
2.儲存爆炸下限
3.爆炸極限範圍以外,不會發生爆炸。
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