極壓抗磨劑
含硫、磷、氯等化合物的添加劑
在邊界潤滑中,當金屬表面只承受中等負荷時,如有一種添加劑能被吸附在金屬表面上或與金屬表面劇烈磨損,這種添加劑稱為抗磨添加劑。當金屬表面承受很高的負荷時,大量的金屬表面直接接觸,產生大量的熱,而抗磨劑形成的膜也被破壞,不再起保護金屬表面的作用,如有一種添加劑能與金屬表面起化學反應生成化學反應膜,起潤滑作用,防止金屬表面擦傷,甚至熔焊,通常把這種最苛刻的邊界潤滑叫做極壓潤滑,而這種添加劑稱為極壓添加劑。
在傳統的潤滑理論中,把潤滑分為液體潤滑和邊界潤滑。作相對運動的兩個金屬表面完全被潤滑油膜隔開,沒有金屬的直接接觸,這種潤滑狀態叫做液體潤滑;隨著載荷的增加,金屬表面之間的油膜厚度逐漸減薄,當載荷增至一定程度,連續的油膜被金屬表面的峰頂破壞,局部產生金屬表面之間的直接接觸,這種潤滑狀態叫做邊界潤滑。
由於其在適用性能和作用機理上的區分是不很嚴格的,所以有時很難將二者區分開。故在西方 國家,把極壓劑、抗磨劑和油性劑統稱為載荷添加劑(Load-Carrying additives)。
極壓抗磨劑是一種重要的潤滑脂添加劑,大部分是一些含硫、磷、氯、鉛、鉬的化合物。在一般情況下,氯類、硫類可提高潤滑脂的耐負荷能力,防止金屬表面在高負荷條件下發生燒結、卡咬、刮傷;而磷類、有機金屬鹽類具有較高的抗磨能力,可防止或減少金屬表面在中等負荷條件下的磨損。實際應用中,通常將不同種類的極壓抗磨劑按一定比例混合使用性能更好。利用一般磷化物具有抗磨性、氯化物與硫化物具有的極壓性,使添加劑同時含氯、含磷或含硫化合物,從而既具有極壓性,又具有抗磨性。
有機氯化物在極壓條件下摩擦係數小,所賦予潤滑脂的極壓性能比抗磨性好,但在高溫和有水條件下極壓性能會下降。並引起金屬腐蝕和鏽蝕。常用添加量為1%--10%。氯化石蠟是一種較古老的極壓添加劑產品,淺黃色至黃色粘稠液體,因含氯量不同又分為三種,氯化石蠟42,氯化石蠟50和氯化石蠟52。氯化石蠟加熱到120℃以上會緩慢分解,放出氯化氫氣體,所以經常與金屬磺酸鹽類防鏽劑共同使用。
有機硫化物比氯化物更能有效地抵抗負荷,其中硫化動物油形成的膜在700℃的高溫下仍不失效,水解安定性好,但摩擦係數大。添加量一般為1%--5%。代表性產品有:
硫化烯烴棉籽油,深紅色透明粘稠液體,易溶於石油潤滑油。具有良好的極壓抗磨抗氧和低摩擦係數等性能,是硫化鯨魚油的理想替代品。常與其它添加劑複合使用,添加量一般為0.5%--4%。
二苄基二硫,白色或微黃色樹枝狀晶體,具有良好的極壓性能,油溶性稍差,用量超過2.8%即會析出,添加量一般為1%--2%。
含磷化合物可以提高潤滑脂的抗磨性,雖然酸性磷酸酯的承載能力強於中性磷酸酯,但酸性磷酸酯化學活性強,易造成金屬腐蝕故很少使用,常用的是:磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯和亞磷酸二正丁酯等。
磷酸三甲酚酯,為淺黃色油狀液體,有毒,凝點-35℃.不溶於水,溶於醇、醚、苯等有機溶劑,具有阻燃性和良好的抗磨性能,常與其它極壓添加劑配合使用,增強極壓抗磨性能。添加量一般為0.5%--5%。
亞磷酸二正丁酯,為無色透明液體,不溶於水,具有酸性,使用中可添加適量鹼性防鏽劑,克服對金屬的腐蝕,經常與含硫的極壓添加劑復配使用,增強極壓抗磨效果。
有機鉬鹽、銻鹽、鉛鹽不但可以有效地改進潤滑脂的極壓抗磨性,同時還可以改善潤滑脂的氧化安定性和防鏽性。但是油溶性稍差,常常藉助潤滑脂分散工藝將這類添加劑均勻分散在潤滑脂中。常用的有二烷基二硫代氨基甲酸鹽、二烷基二硫代磷酸鹽和環烷酸鉛等。添加量一般為1%--5%。
環烷酸鉛為黃色半固體粘稠物,熔點接近100℃,不溶於水,溶於乙醚、苯、甲等,易乳化水解,在酸性油中產生沉澱。熱穩定性差,溫度在80℃以上就會分解,由於含有重金屬鉛,對環境有污染,現被許多行業禁止使用。
硼酸鹽抗極壓能力遠大於硫磷型和氯鉛型添加劑,是一種新型的潤滑脂極壓添加劑。把無定形微球型硼酸鹽分散在潤滑油中形成的油狀分散體。無味、無毒。具有良好的極壓抗磨性和熱穩定性,對銅無腐蝕。微溶於水,可用於不與水接觸的齒輪油和潤滑脂。
新型的極壓抗磨劑,不含硫磷氯等活潑元素,惰性添加劑,通過分散劑(如陰離子表面活性劑石油磺酸鈉)將無機硼酸鹽以極細的顆粒分散在礦物油中,分散體系中硼酸鹽是非結晶小球。平均直徑0.1μm。
使用優點如下:抗磨極壓效果好,特別是在低粘度油中具有良好的抗磨極壓效果。有節能油的齒輪油,就是低粘度油加含硼添加劑製成,滿足了抗磨極壓性的要求。硼酸鹽極壓劑使用壽命長,其作用機理是由滲硼形成的FexBy形式的極壓膜,這一層表面膜有較高硬度,良好的抗磨性,較好的抗氧化性、耐腐蝕性。而含硫磷氯活潑元素的極壓性,作用機理主要是活潑元素同金屬起化學反應生成一層膜,這層膜的抗剪切強度比基礎金屬低,因此在使用過程中,這層膜很容易被磨掉,這樣添加劑消耗的比硼酸鹽要快。
硼酸鹽添加劑的抗磨性,對金屬材料的選擇性不敏感,對各種金屬材料都比較適應,而含磷硫氯添加劑,抗磨性好壞跟金屬機體有關係。如對18Gr2Ni4WA鋼材質的潤滑,加入硫磷添加劑的潤滑油抗極壓效果一般,在含氯添加劑的油中抗極壓性能好。50號碳鋼材質,含磷添加劑的潤滑油抗壓效果一般,在含氯和硫添加劑的油中抗極壓性能好。45#鋼材質,含磷硫添加劑的潤滑油抗壓效果一般,在含氯添加劑的油中抗極壓性能好。鎘鎳鉬合金鋼材質,含磷氯添加劑的潤滑油抗壓效果一般,在含硫添加劑的油中抗極壓性能好。而硼酸鹽添加劑對上述的所有材質抗極壓性能都很好。
硼酸鹽添加劑一般不會造成金屬的腐蝕,而含磷硫氯的極壓添加劑,若配製的不好,往往造成金屬的腐蝕。硼酸鹽也基苯沒有什麼毒性。
硼酸鹽極壓添加劑同其它添加劑有很好的配伍性。
缺點是,抗水性能稍差,有水存在的情況下不穩定。
主要產品有:偏硼酸鈉、偏硼酸鉀、三硼酸鉀。添加量一般為1%--3%。