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- 聚合物成型加工時添加的化合物
塑料添加劑
漢語名詞
塑料添加劑又叫塑料助劑,是聚合物(合成樹脂)進行成型加工時為改善其加工性能或為改善樹脂本身性能所不足而必須添加的一些化合物。例如,為了降低聚氯乙烯樹脂的成型溫度,使製品柔軟而添加的增塑劑;又如為了製備質量輕、抗振、隔熱、隔音的泡沫塑料而要添加發泡劑;有些塑料的熱分解溫度與成型加工溫度非常接近,不加入熱穩定劑就無法成型。因而,塑料助劑在塑料成型加工中佔有特別重要的地位。用於塑料成型加工品的一大類助劑,包括增塑劑、熱穩定劑、抗氧劑、光穩定劑、阻燃劑、發泡劑、抗靜電劑、防霉劑、著色劑和增白劑(見顏料)、填充劑、偶聯劑、潤滑劑、脫模劑等。其中著色劑、增白劑和填充劑不是塑料專用化學品,而是泛用的配合材料。
對塑料添加劑的主要要求是:①高效:在塑料加工和應用中能有效地發揮其應有的功能。添加劑的選用應依據配混料的綜合性能要求。②相容性:能與合成樹脂較好地相容。③持久性:在塑料加工和應用過程中不揮發、不滲出、不遷移、不溶出。④化學穩定性:在塑料加工和應用過程中不分解,不與合成樹脂及其他組分發生化學反應。⑤無毒:對人體無任何毒性作用。⑥價格低廉。
添加劑的添加方式取決於:合成樹脂的物理形態和熔融特徵;添加劑的物理形態和濃度;添加劑在配混料中的分散度和溶解度;配混料的最終物理狀態。添加時多採用高速混合、密煉和擠出等工藝。添加劑添加后的效果,除取決於其作用機理外,還取決於正確的添加順序。
絕大部分合成樹脂具有可塑性,但可塑性的大小卻不相同,為了使樹脂易於塑化和賦予製品柔軟性,一般在樹脂中加入一些低分子物質,這些低分子物稱為增塑劑。增塑劑(plasticizer)是液體或低熔點物質,與樹脂應有較好的混溶性。常用的增塑劑由鄰苯二甲酸酯類、脂肪族二元酸酯類、磷酸酯類、氯化石蠟等。
是為了美化和裝飾塑料而在物料中加入的含色料的添加劑稱為著色劑(filling material)。
① 鉛鹽:最早應用的一類熱穩定劑。具有較優良的長期熱穩定性、耐候性和電絕緣性,但影響製品透明性,有毒,有初期著色性,易硫化污染,與聚氯乙烯的相容性和分散性差。鉛鹽無潤滑性,故要與金屬皂類潤滑劑並用。常用品種有三鹼式硫酸鉛、二鹼式亞磷酸鉛。多用於不透明聚氯乙烯板、管及電線和電纜護套製造中。
② 復配型金屬鹽:最通用的一類熱穩定劑。常以液體、糊劑或粉末的預配形式出售。常用品種有鋇-鎘、鋇-鈣-鋅、鋇-鋅、鈣-鋅和鈣-鎂-亞錫-鋅的高級脂肪酸鹽類。這類熱穩定劑常與有機輔助劑(如亞磷酸酯類、環氧化合物、多元醇以及酚類抗氧劑等)並用,組成適應不同加工工藝和製品應用要求的復配型熱穩定劑。
③ 有機錫:這類熱穩定劑主要用於要求透明的各種軟聚氯乙烯製品。常用品種有馬來酸酯類、硫醇鹽和羧酸酯類。其中,馬來酸二正辛基錫、S,S'-雙(硫代甘醇酸異辛酯)二正辛基錫,可作為無毒穩定劑,用於食品及醫藥包裝材料。
④ 特殊用途熱穩定劑:指某些有特定效果的純有機化合物,如鹼性乳液聚合聚氯乙烯中使用的α-苯基吲哚、氨基巴豆酸酯類,石棉填充聚氯乙烯地板材料中使用的季戊四醇或雙氰胺。
正確選擇和配合熱穩定劑可達到最佳的協同效應。為了適應無毒和高耐候性的特定要求,熱穩定劑研究的重點是開發混合金屬鹽和有機錫化合物的新品種,少用重金屬而又可提高穩定效果的品種,以及具有協同效應的低毒或無毒的複合型品種。
在塑料加工中,能降低塑料粒子之間的摩擦、塑料大分子之間的摩擦、塑料對加工設備金屬表面的粘附性,以及改善塑料熔體流動性,提高加工效率的添加劑。尤其在聚氯乙烯加工中,潤滑劑是必不可少的添加劑。其作用可分為兩類:熔化前在塑料粒子之間以及熔化后在塑料熔體與加工設備金屬表面之間所起的作用,稱為外潤滑作用;熔化后在塑料大分子之間所起的作用,稱為內潤滑作用。有些潤滑劑的作用介於兩者之間。幾乎所有潤滑劑的作用方式,都隨塑料的其他組分的改變而改變。潤滑劑的化學結構是決定其作用方式的首要因素。通常,潤滑劑的碳鏈越短,極性越強,其內潤滑作用越大;碳鏈越長,則外潤滑作用越大。常用塑料潤滑劑的類別和代表性品種見表。一種潤滑劑一般難於滿足全面的要求,生產中常將幾種潤滑劑並用,所以復配型潤滑劑發展很快。
又稱靜電消除劑。混入塑料中或塗覆於塑料製品表面,能降低表面電阻,適度賦予導電性,從而消除或防止靜電荷積累所產生的危害的添加劑。抗靜電劑大多屬離子型和非離子型表面活性劑。其作用機理主要有4種:親水基團增加塑料製品表面吸濕性,形成單分子導電膜層;增加製品表面的離子濃度,提高其導電性;增大摩擦體之間的介電性;增加製品表面平滑性,減低其摩擦係數。
按使用方法,可分為塗覆型和內加型兩類。塗覆型抗靜電劑可用各種塗覆方法塗施於製品表面,見效快,適應面廣,但易因摩擦和洗滌而損失,因此只有短期抗靜電效果。內加型抗靜電劑可直接混入塑料中,均勻分散后,有持久性抗靜電效果,故普遍採用。
又稱抗氧化劑。能抑制或延緩塑料在製造、加工、應用和貯存中,因受熱、光、機械應力、電場、輻射及添加劑中所含重金屬離子等因素所引起的塑料及製品外觀和內在性能的劣化作用。其種類繁多。按化學結構可分為酚類、胺類、含磷化合物、含硫化合物和有機金屬鹽等5大類。根據不同的作用機理,酚類和胺類又稱為主抗氧劑,含磷和硫的化合物又稱為輔抗氧劑。主抗氧劑的作用是捕獲氧化降解中產生的活潑自由基,從而中斷鏈式降解反應,達到抗氧化目的。輔助抗氧劑的作用是將氧化降解的中間產物分解為非自由基產物。通常,主、輔抗氧劑並用,通過相互的協同效應達到最佳的抗氧化效果。抗氧劑研究的主要方向是提高抗氧效率、持久性和相容性。
出現了大分子量(500~1000)抗氧劑,分子內除含有抗氧基團外,還有龐大的輔助基團,藉助增大分子量來提高抗氧持久性。此外,還有反應型抗氧劑,能在塑料製造和加工過程與合成樹脂組分發生化學反應,有永久性抗氧劑之稱。
能抑制或減弱塑料因吸收紫外光而導致的光降解或光老化作用,延長塑料製品使用及貯存壽命的添加劑。其機理在於屏蔽光輻射源,吸收並消散能引發塑料降解的紫外光輻射,或消散塑料分子上的激發態能量。光穩定劑可在塑料配混中混入。常用的光穩定劑有:水楊酸酯類、二苯甲酮類、苯並三唑類、取代丙烯腈類、三嗪類和有機絡合物類。
能在特定條件下產生大量氣體,使塑料形成連續或不連續微孔型結構的添加劑。具有這種微孔結構的塑料,稱為泡沫塑料或微孔塑料。根據產生氣體的方式,發泡劑可分為物理髮泡劑和化學發泡劑兩大類。
①物理髮泡劑:一般是無味、無毒的惰性氣體,或穩定性良好、沸點低的不燃性液體。常用惰性氣體有氮、二氧化碳和空氣,常用低沸點液體有四氯乙烷、氯甲烷和戊烷等。此外,可溶出性固體化合物(如食鹽)也是常用的物理髮泡劑。物理髮泡劑適用於聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等的發泡。
②化學發泡劑:在室溫下穩定,而在塑料加工溫度下能分解釋出大量氣體的化合物。在泡沫塑料製造中應用很普遍。工業上常用的化學發泡劑大多是釋放氮為主要氣相成分的有機化合物,和能分解並分別釋放氨或二氧化碳的碳酸氫銨和碳酸氫鈉。化學發泡劑多適用於各種熱塑性塑料的發泡。為了降低化學發泡劑的分解溫度,改善其分散性和提高發泡量,也常使用一種能活化化學發泡劑的發泡促進劑,或稱助發泡劑,如水楊酸、尿素等。
塑料添加劑
由於塑料在建築、汽車、飛機等工業領域中應用日益廣泛,對阻燃要求日趨嚴格,所以阻燃劑的增效性配方研究成為實用研究的重要課題。此外,塑料燃燒生成的煙霧和毒性氣體所引起的生理效應日益受到重視,所以,開發不揮發性阻燃劑,以增大表面結焦層及其穩定性,減少燃燒時毒性氣體的逸散,也是當代阻燃劑研究的重點課題之一。
耐衝擊改質劑(Impact modifier)通常是具有特殊性的樹脂以(Compounding)方式添加,而改善塑料的耐衝擊性。耐衝擊改質劑常常影響到塑料的耐熱性、流動性或加工性,選擇時必須慎重。下面為一些
衝擊改質劑的應用例子
塑料添加劑按其特定功能可分為七大類:①改善加工性能的添加劑,如熱穩定劑、潤滑劑等。②改善機械加工性能的添加劑,如增塑劑、增韌劑等。③改善表面性能的添加劑,如抗靜電劑、偶聯劑等。④改善光學性能的添加劑,如著色劑等。⑤改善老化性能的添加劑,如抗氧劑、光穩定劑等。⑥降低塑料成本的添加劑,如增量劑、填充劑等。⑦賦於其他特定效果的添加劑,如發泡劑、阻燃劑、防霉劑、防啃咬劑等。
根據添加劑改進塑料的功能差異,添加劑有許多不同稱謂。
具體來說,從增加基材的加工特性方面分析,