乾餾

最初製得環己酮的方法是乾餾庚二酸鈣。在煤的化學加工中，乾餾一直是重要的方法。乾餾過程除用於煤化，還應用於油頁岩、木材和農副產品等的加工過程。乾餾后，原料的成分和聚集狀態都將發生變化，產物中固態、氣態和液態物質都有。對木材乾餾可得木炭、木焦油、木煤氣；對煤乾餾，可得焦炭、煤焦油、粗氨水、焦爐煤氣。

乾餾是煤在隔絕空氣條件下受熱變化的過程，煤在乾餾過程中有複雜的變化，其主要為乾餾過程中煤的性質的變化，在研究乾餾過程時，主要是應了解煤的粒度變化，軟化及熱分解、結焦等。煤的乾餾又稱煤的焦化。

乾餾是一個複雜的化學反應過程，包括脫水、熱解、脫氫、熱縮合、加氫、焦化等反應。不同物質的乾餾過程雖各有差別，但一般均可分為三個階段：

①脫水分解。乾餾操作初期，溫度相對較低，有機物首先脫水，隨著溫度升高，逐漸分解產生低分子揮發物。

②熱解。隨著乾餾溫度的繼續升高，有機物中的大分子發生鍵的斷裂，即發生熱解，得到液體有機物(包括焦油)。這些乾餾產物隨乾餾物質而異，如乾餾糠殼可得糠醛，乾餾油頁岩可得頁岩油和一些雜環化合物。

③縮合和碳化。當溫度進一步提高時，隨著水和有機物蒸氣的析出，剩餘物質受熱縮合成膠體。同時，析出的揮發物逐漸減少，膠體逐漸固化和碳化。隨著溫度升高、加熱時間延長，所生成的固體產物中的碳含量逐漸增多，氫、氧、氮和硫等其他元素含量逐漸減少。

從木材乾餾可得木炭，從煤可得焦炭。

不同物質的乾餾所需的溫度差別很大，可以從100℃以上（如木材乾餾）到1000℃左右（如煤高溫乾餾）。壓力可以是常壓，也可以是減壓。乾餾所得氣、液、固產物的相對數量隨加熱溫度和時間變化而有差別，如低溫乾餾一般可獲得較多的液體產物。因此，變換和調節乾餾過程的條件即可達到不同的生產目的。

乾餾生產大多採用間歇操作，但乾餾裝置可因原料種類和目的不同而異，一般可分為外熱式和自熱式兩類。外熱式是將原料放入金屬或耐火材料製成的密閉乾餾爐（窯）內，外部用燃料燃燒供熱。現代乾餾裝置多採用這種型式。自熱式則是在乾餾的同時，向乾餾爐內通入一定量的空氣，使部分乾餾原料燃燒放熱，因此原料利用率較低，只在小規模生產中採用。