聚氯丁二烯

氯丁二烯的聚合物。通常稱為氯丁橡膠CR。它具有優良的耐油性，並有耐候性和耐臭氧老化性，對多種化學藥品穩定；抗拉強度高（300千克力/厘米2）。單體的製備 氯丁二烯（2-氯-1,3-丁二烯）的工業製法有二：

①以乙炔為原料，在氯化亞銅-氯化銨溶液的催化作用下，先生成乙烯基乙炔，然後再與氯化氫加成，生成氯丁二烯，反應如下：

②以丁二烯為原料，經高溫氯化、異構化、脫氯化氫而製得，反應如下：

聚氯丁二烯

在電能消耗、成本、安全和製得單體質量等方面，丁二烯氯化法優於乙炔法。因此，1975年以後各國大都轉向用丁二烯氯化法生產單體。

單體的性質 氯丁二烯是無色、易揮發、有麻醉性和毒性的液體；微溶於水，可溶於很多有機溶劑；熔點為-130±2℃,沸點為59.4℃,20℃時相對密度為0.958 3。它具有共軛雙鍵的一般特性，雙鍵很活潑，容易發生加成和聚合反應。其聚合速率比丁二烯高1000倍。

聚合 經乳液聚合可製得聚氯丁二烯。氯丁橡膠的相對密度為1.23；玻璃化溫度約為－40℃，其使用溫度範圍為-30～160℃，分解溫度為233～258℃，結晶溫度範圍為-35～32℃。由於氯丁二烯分子的極性較大，其乳液聚合具有兩個明顯的特徵：一是聚合可在膠束中進行，也可在乳膠粒界面或單體液滴中進行；二是聚合速率高，容易產生支化和交聯，當轉化率為40%時就出現凝膠。因此，對於氯丁二烯的乳液聚合來說，調節分子量，以減少支化和凝膠是十分重要的。常用的調節方法有二：①用調節劑調節，例如用調節劑丁(連二異丙基黃原酸酯)、碘仿和硫醇來調節，俗稱非硫調節。其調節原理是調節劑對增長鏈的鏈轉移反應。製得的產物稱為 W型通用氯丁橡膠。②用硫黃和二硫化二乙基秋蘭姆作調節劑，其調節原理是：在聚合過程中硫黃與氯丁二烯發生共聚，生成主鏈中（或支鏈中）含多硫鍵的共聚物。這種多硫鍵的鍵能低，容易斷裂，特別是在鹼性介質中，硫－硫鍵的斷裂，可被秋蘭姆加速，即：

由此達到調節分子量，減少支化的目的。這種方法生產的氯丁橡膠稱為 G型通用氯丁橡膠。通用氯丁橡膠的粘均分子量約為10萬，主鏈以反式-1,4結構為主（85％以上）。

應用 氯丁橡膠在工業上廣泛用於耐水防燃電纜、耐熱運輸帶、耐油耐腐蝕膠管、膠帶，以及膠粘劑、密封材料等。氯丁橡膠的貯存穩定性差，如硫調氯丁橡膠的室溫貯存期小於10個月，耐寒性也差；非硫調節氯丁橡膠的貯存期可延長到40個月。

改性的氯丁橡膠有：氯丁二烯與苯乙烯或丁二烯的共聚氯丁橡膠(可顯著改善其耐寒性)和低溫聚合 (5℃)的粘合型氯丁橡膠等。