丙烯酸丁酯
無色液體
丙烯酸丁酯又稱之為2-丙烯酸丁酯與丙烯酸正丁酯,是無色液體,分子式為C7H12O2。化學類別為丙烯醯基化合物。幾乎不溶於水,毒性同丙烯酸甲酯相近。刺激皮膚和眼部。溶於乙醇、乙醚、丙酮等有機溶劑。經丙烯酸與正丁醇在硫酸存在下酯化而得,由中和、水洗、脫醇、精餾得成品。主要用途是用作有機合成中間體、粘合劑、乳化劑、塗料等。
丙烯酸丁酯分子模型
熔點:-64.6℃
沸點:145.7℃
相對密度(H2O)=1) 0.899
相對密度(air=1) 4.4
飽和蒸汽壓 4mmHg 20℃
燃燒熱5783KJ/mol
臨界溫度 324.7℃
臨界壓力 2.87Mpa
溶解性:不溶於水,可混溶於乙醇、乙醚
穩定性:穩定
聚合危害:隨溫度升高,貯存時間的延長,自聚傾向加劇
避免接觸條件:光照、受熱
禁忌物:強酸、強鹼和強氧化劑
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳
丙烯酸及其酯類在工業上得到廣泛應用。在使用過程中,往往將丙烯酸酯類聚合成聚合物或共聚物。丙烯酸丁酯(以及甲酯、乙酯、2-乙基己酯)屬於軟單體,可以與各種硬單體如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯等,及官能性單體如(甲基)丙烯酸羥乙酯、羥丙酯、縮水甘油酯、(甲基)丙烯醯胺及基衍生物等進行共聚、交聯、接枝等,作成200-700多種丙烯酸類樹脂產品(主要是乳液型,溶劑型及水溶型的),廣泛用作塗料、膠粘劑、腈綸纖維改性、塑料改性、纖維及織物加工、紙張處理劑、皮革加工以及丙烯酸類橡膠等許多方面。
健康危害吸入、口服或經皮膚吸收對身體有害。其蒸氣或霧對眼睛、粘膜和呼吸道有刺激作用。中毒表現有燒灼感、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心和嘔吐。
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水徹底沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣清新處,保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧;如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
危險特性:易燃,遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險。容易自聚,聚合反應隨著溫度的上升而急驟加劇。
滅火劑:泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。用水滅火無效,但可用水保持火場中容器冷卻。消防人員必須穿戴全身防火防毒服。遇大火,消防人員須在有防護掩蔽處操作。
前蘇聯MAC(mg/m3):10
TLVTN:ACGIH 10ppm,52mg/m3
監測方法:溶劑解吸-氣相色譜法
工程式控制制:生產過程密閉,加強通風。提供安全淋浴和洗眼設備。
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,應該佩戴直接式防毒面具(半面罩)。必要時,佩戴導管式防毒面具或自給式呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴橡膠耐油手套。
其他防護:工作現場嚴禁吸煙。工作完畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
丙烯酸酯的生產方法有丙烯腈水解法,β-丙內酯法、雷佩法和改良雷佩法、氰乙醇法和丙烯直接氧化法。
1.氰乙醇法 以氯乙醇和氰化鈉為原料,反應生成氰乙醇、氰乙醇在硫酸存在下水解生成丙烯酸。
2.丙烯腈水解法 由於丙烯腈來源豐富,便發展了用丙烯腈作原料生產丙烯酸酯的方法。現已工業化的方法有Societe Ugine法和Standard Oil Co(O-hio)法。將丙烯腈與硫酸一起加熱到90℃,使丙烯腈水解成丙烯醯胺的硫酸鹽,硫酸鹽進一步酯化生成丙烯酸酯。近年有專利報道,以丙烯腈為原料,採用一步法生產,酯的收率可達95%。
3.β-丙內酯法 以乙酸(或丙酮)為原料,磷酸三乙酯為催化劑,在625-730℃下裂解生成乙烯酮。然後與無水甲醋在AICI3或BF3催化劑存在下,在25℃進行氣相反應,生成β-丙內酯:如目的產物是丙烯酸,則將丙內酯與熱的100%磷酸接觸,便異構成丙烯酸;若目的產物是丙烯酸酯,則粗丙內酯可不經提純,直接與相應的醇及硫酸反應。
4.雷佩法和改良雷佩法 第二次世界大戰期間,Reppe在研究工作中發現了兩種方法使乙炔、一氧化碳與水或醇反應合成丙烯酸或丙烯酯。即“化學計量法”和“催化法”,後來經過發展成為Rohm&Hass公司在生產中採用的改進的雷佩法和Dow-Badiche公司採用的高壓雷佩法。
(1)化學計量法 此方法是使乙炔、羰基鎳(提供一氧化碳)與水或醇在比較溫和條件下(40℃,0.101MPa)反應,生成丙烯酸或丙烯酸酯:
(2)催化法 乙炔、一氧化碳、醇在羰基鎳催化劑存在下,於150℃、1.50-3MPa下進行反應製得丙烯酸酯:
(3)改良雷佩法 此法是上述兩法的結合,在化學計量法反應開始后,通入一氧化碳和乙炔,反應即可連續進行,反應所需的一氧化碳有80%可用氣體一氧化碳,而羰基鎳只需提供20%。
(4)高壓雷佩法 此法的特點是用四氫呋喃為溶劑,將反應所需的乙炔先溶解在四氫呋喃中,這樣可減少高壓處理乙炔的危險,同時不用羰基鎳,只需用鎳鹽作催化劑,在200-225℃和8.11-10.13MPa下進行反應。
(5)丙烯直接氧化法 丙烯氣相空氣催化氧化法是生產丙烯酸及其酯類的最新方法。原料消耗定額:丙烯酸770kg/t、正丁醇610kg/t。
用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。
構築圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸汽災害。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽,保護現場人員,把泄漏物稀釋成不燃物。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
儲存於陰涼、通風倉間內,遠離火種、熱源。包裝要求密閉。倉內溫度不宜超過35℃,不可貯存在惰性氣體環境中,大量貯存的罐內必須用泵循環,以避免死角處的物料聚合,儘可能避免長期貯存,一般不超過180天。應與氧化劑分開存放。儲存間內的照明、通風等設施應採用防爆型,開關設在倉外。配備相應品種和數量的消防器材。灌裝時要有防火防爆技術措施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。充裝要控制流速,注意防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。