丙烯

丙烯在常壓下是一種無色氣體，比空氣略重，有輕微芳香味。

丙烯的化學性質由它的雙鍵和烯丙基上的氫原子所決定。丙烯分子結構中，由於僅在主平面上的投影顯示出低度對稱性，使得它成為最小的穩定態不飽和碳氫化合物。這種不對稱性，同樣也表現在丙烯的偶極矩僅為0.35D，容易發生各種不同類型的化學反應。1位和2位上的碳原子同乙烯分子結構一樣，在同一個三角形平面上，由於雙鍵的存在而不能自由旋轉而3位碳原子象甲烷一樣處於四面體內，可以自由旋轉，烯丙基上的氫原子為該碳原子所吸引。烯丙基上的氫原子是使得它的化學性質與乙烯不同的主要原因。

丙烯分子可以進行自身加成反應，當用磷酸、氟化硼或硫酸載於固體上作催化劑時反應按正碳離子機理進行，在低溫下，丙烯二聚的主要廣物是4-甲基-2-戊烯。

如用烷基鹼金屬和某些鹼金屬化合物作催化劑，使丙烯進行二聚反應，反應按負碳離子方向進行，產物主要是4-甲基-1-戊烯。由於丙烯分子的不對稱性和同時進行著雙鍵的位移、順反結構的轉換，其產物組成可能包含各種己烯異構體和C6以上的烯烴。C6烯烴可作為合成高聚物的原料，汽油摻和劑等。

丙烯在酸性催化劑上低聚後生成壬烯和十二烯，當丙烯與丁烯混合物共低聚時，其聚合物含有大量的庚烯。

以烷基鋁和三氯化鈦作催化劑或茂金屬和甲基鋁氧烷為催化劑，在一定溫度和壓力下，以本體、乳液或氣相法進行丙烯聚合，得聚丙烯。

丙烯還可以在可溶性釩鋁催化體系溶液中與乙烯共聚，合成乙丙橡膠。

丙烯與其它含有一個雙鍵的烯烴一樣，在加氫反應中每摩爾放出的熱量是一樣的，約為12.56kJ/mol。但丙烯加氫反應無工業價值。

丙烯在酸的作用下可間接水合，在固體催化劑存在時，可直接水合得異丙醇以硫酸為催化劑進行水合時，丙烯首先與硫酸反應生成硫酸酯，硫酸酯水解得異丙醇，反應方程表示如下：

CH3-CH=CH2+H2SO4→(CH3)2CH-O-SO3H

CH3-CH=CH2+(CH3)2CH-O-SO3H→(CH3)2CH-O-SO2-O-CH(CH3)2

(CH3)2CH-O-SO3H+H2O→CH3-CH(OH)-CH3 +H2SO4

上述反應異丙醇收率可達95% 。

也可直接水合得異丙醇，其反應方程為：

CH3CHCH2+H2O→(CH3)2CHOH

丙烯催化氧化制丙烯醛。

Sohio法採用鉬酸鉍或磷鉬酸鹽作催化劑是丙烯醛生產在經濟上的新突破，很多公司還開發了高選擇性多組分催化劑體系，選擇性以丙烯計可達到75~84% 。

用氯化鈀作催化劑氧化丙烯得到丙酮，收率達92%，反應方程如下：

CH3CH=CH2+PbCl2+H2O→CH3COCH3+Pb+2HCI

丙烯與鹵素在不同條件下可進行兩種加成反應。

在室溫下或在氣相光照作用下或有催化劑的情況下，丙烯與鹵素反應。

X2+CH3CH=CH2→CH3CHXCH2X（1,2-二鹵丙烷）

CH3CH=CH2+CI2+H2O→CH3CH(OH)CHCI+HCI或CH3CHClCH2OH+HCl

不對稱烯烴與鹵化氫加成，雖然都按不對稱加成規律進行。但在反應時，若有過氧化物存在，溴化氫與氯化氫、碘化氫不同。生成的是1-溴丙烷而不是2-溴丙烷。

CH3CH=CH2+HBr→CH3CH2CH2Br（過氧化物做催化劑）

CH3CH=CH2+HBr→CH3CH2BrCH3

共氧化法是利用有機過氧化物產生氧自由基，在催化劑的作用下將過氧部分的氧轉移到丙烯上生成環氧化物，這樣使得氫過氧化物轉化成醇或酮、將過酸轉化成酸。

用於制丙烯腈、環氧丙烷、丙酮等。用以生產多種重要有機化工原料、生成合成樹脂、合成橡膠及多種精細化學品等。

用丙烯顏料繪製的畫。丙烯顏料是用一種化學合成膠乳劑（含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸，以及增稠劑、填充劑等）與顏色微粒混合而成的新型繪畫顏料。丙烯顏料出現於20世紀60年代，試驗證明，它有很多優於其他顏料的特徵：乾燥後為柔韌薄膜，堅固耐磨，耐水，抗腐蝕，抗自然老化，不褪色，不變質脫落，畫面不反光，畫好后易於沖洗，適合於作架上畫、室內外壁畫等。它可以一層層反覆堆砌，畫出厚重的感覺；也可加入粉料及適量的水，用類似水粉的畫法覆蓋重疊，畫面層次豐富而明朗；如在顏料中加入大量的水分可以出水彩、工筆畫的效果，一層層烘染，推暈，透疊，效果純凈透明。由於丙烯顏料的主要調劑含水量很大，因此在容易吸水的粗糙底面上作畫更為適宜，如紙板、棉布、木板、纖維板、水泥牆面、麻毛質地的金屬面、石壁等。作丙烯畫可以用一般的油畫筆、畫刀、中國畫筆、水彩畫筆、板刷、海綿、絲瓜絡等。調色盤和筆洗多用不吸水的陶瓷、玻璃、琺琅質地的容器，以防清洗不凈。丙烯顏料在水分揮發后即干透，因此作畫時對程序要心中有數，以使筆觸銜接自然，達到預想效果。

丙烯用量最大的是生產聚丙烯，另外丙烯可制丙烯腈、異丙醇、苯酚和丙酮、丁醇和辛醇、丙烯酸及其脂類以及制環氧丙烷和丙二醇、環氧氯丙烷和合成甘油等。

健康危害：本品為單純窒息劑及輕度麻醉劑。急性中毒：人吸入丙烯可引起意識喪失，當濃度為15%時，需30分鐘；24%時，需3分鐘；35%～40%時，需20秒鐘；40%以上時，僅需6秒鐘，並引起嘔吐。慢性影響：長期接觸可引起頭昏、乏力、全身不適、思維不集中。個別人胃腸道功能發生紊亂。

環境危害：對環境有危害，對水體、土壤和大氣可造成污染。

燃爆危險：本品易燃。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

危險特性：易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險。與二氧化氮、四氧化二氮、氧化二氮等激烈化合，與其它氧化劑接觸劇烈反應。氣體比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇火源會著火回燃。

有害燃燒產物：一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法：切斷氣源。若不能切斷氣源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑：霧狀水、泡沫、二氧化碳、乾粉。

中國MAC(mg/m³)：未制定標準

前蘇聯MAC(mg/m³)：100

TLVTN：ACGIH 窒息性氣體

TLVWN：未制定標準

工程式控制制：生產過程密閉，全面通風。

呼吸系統防護：一般不需要特殊防護，但建議特殊情況下，佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩）。

眼睛防護：一般不需要特殊防護，高濃度接觸時可戴化學安全防護眼鏡。

身體防護：穿防靜電工作服。

手防護：戴一般作業防護手套。

其他防護：工作現場嚴禁吸煙。避免長期反覆接觸。進入罐、限制性空間或其它高濃度區作業，須有人監護。

應急處理：迅速撤離泄漏污染區人員至上風處，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。用工業覆蓋層或吸附/ 吸收劑蓋住泄漏點附近的下水道等地方，防止氣體進入。合理通風，加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。如有可能，將漏出氣用排風機送至空曠地方或裝設適當噴頭燒掉。漏氣容器要妥善處理，修復、檢驗后再用。

丙烯與一些物質混合接觸時的危險性示於下表：

屬低毒類。

● ● 急性毒性：丙烯的麻醉作用及對心血管系統的毒性較乙烯強。吸入40%～50%時，小鼠、大鼠、貓、狗均被麻醉，其特點是麻醉作用產生和消失都很迅速。當濃度為20%～50%時，貓狗均能引起室性早搏和心動過速。貓吸入65%丙烯和35%氧的混合氣體時，血壓下降。在濃度70%～80%時，貓狗都能因血壓下降，心力衰竭，呼吸停止而迅速死亡。

● ● 慢性毒性：小鼠在58天內，用35%的丙烯反覆麻醉20次后，僅引起肝臟的輕微脂肪浸潤。

丙烯主要經呼吸道侵入人體。吸入6.4%濃度，歷時2.25min，有感覺異常和注意力不集中；12.8%，1min同樣的癥狀較明顯；15%，30min或24%～33%，3min可引起意識喪失；40%以上時，僅6s即意識喪失，並引起嘔吐眩暈。數分鐘接觸后，尚可引起眼瞼及面潮紅、流淚、咳嗽；50%2min引起麻醉，然而停止接觸可完全恢復。

丙烯嗅覺閾為17.3mg/m3，近1mg/m3時眼輕度敏感。丙烯的慢性影響與乙烯相似。

其它有害作用：該物質對環境有危害，對魚類和水體要給予特別注意。還應特別注意對地表水、土壤、大氣和飲用水的污染。

廢棄處置方法：處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。

危險貨物編號：21018

海關HS編碼：29012200

包裝類別：O52

包裝方法：鋼質氣瓶。

運輸注意事項：本品鐵路運輸時限使用耐壓液化氣企業自備罐車裝運，裝運前需報有關部門批准。採用鋼瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，並應將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過車輛的防護欄板，並用三角木墊卡牢，防止滾動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、酸類等混裝混運。夏季應早晚運輸，防止日光曝晒。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。

密閉操作，全面通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。在傳送過程中，鋼瓶和容器必須接地和跨接，防止產生靜電。搬運時輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。

儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑、酸類分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備。

化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號)，工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定；常用危險化學品的分類及標誌 (GB 13690-92)將該物質劃為第2.1 類易燃氣體。

國內丙烯市場持續下行，多數廠家均下調丙烯價格，市場貨源充足，下游市場行情低迷，對丙烯需求不佳，業者對此市場行情多謹慎觀望為主；隨後國內丙烯市場止跌維穩，下游市場弱勢盤整，國內丙烯市場窄幅盤整，多數廠家丙烯價格維持穩定，市場貨源充足，交投氣氛一般，觀望氣氛瀰漫，業者操盤謹慎。

國內部分煉廠裝置停車檢修，且一些廠家（東明石化、錦西煉化）主供自用，無量外銷，目前國內廠家裝置開車正常且進口貨源充足、下遊行情不佳打壓國內丙烯市場，致使國內丙烯價格走低，出貨情況因價格偏低而有所改善，業者仍操盤謹慎；下游一些廠家裝置停車檢修，開車廠家按需採購，下游多觀望，採購一般。環氧丙烷山東市場價格考慮接貨情況窄幅盤整，出廠價在10700元/噸左右，買方多按需採購；聚丙烯行情因原油基丙烯無法支撐，行情不佳，廠家謹慎觀望，其裝置整體開工率在4成左右，庫存偏低，需求一般。

由於丙烯下游產品的快速發展近，極大的促進了中國丙烯需求量的快速增長。到2010年，中國將不斷新增大型乙烯生產裝置，同時煉廠生產能力還將繼續擴大，這將增加丙烯的產出。預計2010年，乙烯聯產丙烯的生產能力將達到約722萬噸/年，丙烯總生產能力將達到1080萬噸/年。乙烯裝置聯產的丙烯占丙烯總供給的比例將進一步提高。但同期下游裝置對丙烯的需求量年均增長速度將達到5.8%，丙烯資源供應略微緊張。

到2010年，中國丙烯的表觀消費量將達到1049萬噸。從當量需求來看，丙烯供需矛盾十分突出。到2010年，丙烯當量需求的年均增長率將達到7.6%，超過丙烯生產能力的增長速度。預計到2010年，中國對丙烯的當量需求將達到1905萬噸，供需缺口將達到825萬噸，屆時還將有大量丙烯衍生物進口，中國丙烯開發利用前景的廣闊。

一是充分利用煉油及乙烯裂解副產的c4—8等資源，轉化為乙烯、丙烯的低碳烯烴裂解技術、烯烴歧化技術；二是丙烷脫氫工藝；四是以天然氣、煤等為原料，生產乙烯、丙烯的甲醇制烯烴工藝等。

目前增產丙烯的化學工藝研究主要集中在4個方面：一是改進FCC等煉油工藝，挖掘現有裝置潛力，增產丙烯的FCC裝置升級技術；二是充分利用煉油及乙烯裂解副產的C4-C8等資源。

與傳統的FCC相比，這類工藝技術操作條件更為苛刻，要求反應溫度、劑油比更高，催化時間更短。運用這些技術，雖然汽油收率會受到一定影響，但汽油中的烯烴含量降低，質量得以提高，丙烯的產量比傳統FCC髙2~4倍。我國煉油工業催化裂化加工能力大、摻渣比高，造成汽油中烯烴含量高，開發應用增產丙烯的FCC工藝技術，在提高油品質量的同時，為下游提供更多的低碳烯烴，具有良好的市場前景。

低碳烯烴裂解是將C4~C8烯烴在催化劑作用下轉化為丙烯和乙烯的工藝，它不僅可以解決煉廠和石腦油裂解副產的C4~C8的岀路冋題，又可以增產高附加值的乙烯、丙烯產品，成為近年研究較為活躍的領域從投資費用、生產成本與綜合收益來看，烯烴裂解工藝均是最具吸引力的工藝。固定床工藝流程相對簡單，適於和現有蒸汽裂解結合；流化床工藝流程相對複雜，適於建設大規模生產裝置，可以納入烯烴聯合裝置，也可以單獨建立裝置。隨著我國一批大型乙烯裂解裝置的擴建與新建，烯烴資源越來越豐富，對開發岀自主知識產權的烯烴裂解技術，解決C4烯烴副產、增產高附加值丙烯需求迫切。

烯烴歧化技術多年以前已經開發成功，只是因為近年來一些地區丙烯價格逐步走高，這一技術又重新引起了人們的重視。它是一種通過烯烴碳碳雙鍵斷裂並重新轉換為烯烴產物的催化反應，目前以乙烯和2-丁烯為原料歧化為丙烯的生產技術研究較為活躍，主要有 ABB Lummus公司的OCT高溫催化劑工藝和法國石油研究院（IFP）的Meta4低溫催化劑工藝。烯烴歧化工藝可應用於石腦油蒸汽裂解裝置增產丙烯，投資增加不多，即可提石油裂解裝置的丙烯/乙烯產量比，但缺點是每生產1t丙烯，要消耗掉0.42t乙烯，因此只有在丙烯價格高於乙烯價格、乙烯產量過剩時才是經濟可行的。另外，歧化技術不能將異丁烯以及~C烯烴轉化為丙烯，應用受到一定限制。近年開發的自動歧化技術不用或用少量乙烯，應用前景看好。

另外還有丙烷脫氫制丙烯工藝技術、甲醇制烯烴工藝技術、烯烴裂解工藝與MTO組合等。