自由基加成

自由基加成

自由基,化學上也稱為“遊離基”,是指化合物的分子在光熱等外界條件下,共價鍵發生均裂而形成的具有不成對電子的原子或基團。(共價鍵不均勻裂解時,兩原子間的共用電子對完全轉移到其中的一個原子上,其結果是形成了帶正電和帶負電的離子,這種斷裂方式稱之為鍵的異裂。)在書寫時,一般在原子符號或者原子團符號旁邊加上一個“·”表示沒有成對的電子。如氫自由基(H·,即氫原子)、氯自由基(Cl·,即氯原子)、甲基自由基(CH3·)。自由基反應在燃燒、氣體化學、聚合反應、等離子體化學、生物化學和其他各種化學學科中扮演很重要的角色,自由基加成是在有機化學中的涉及自由基的加成反應。此外,此加成可能會出現在一個基團和一個非基團之間,或兩個基團之間。

自由基加成反應例子的基本步驟是也稱為作為自由基鏈機制


由自由基起始劑開始:自由基從非自由基類前驅體而來。
鏈傳播:非自由基與自由基發生反應,以產生新的自由基。
鏈終止:兩個基團彼此反應,以產生一個非自由基。
自由基反應取決於一個(相對)弱鍵的試劑,允許它以均勻斷裂形式形成基團(通常是通過熱或光)。如果沒有這樣弱鍵的試劑可能會繼續進行不同的機制。舉一個例子,涉及芳基的加成反應是Meerwein芳基化。