離子聚合

離子聚合的理論研究開始於五十年代：

1953年，Ziegler在常溫低壓下製得PE；1956年，Szwarc發現了“活性聚合物”。

離子聚合有別於自由基聚合的特點：

根本區別在於聚合活性種不同。離子聚合的活性種是帶電荷的離子，通常是碳陽離子和碳陰離子。

離子聚合對單體有較高的選擇性：

帶有1,1-二烷基、烷氧基等推電子基的單體才能進行陽離子聚合；具有腈基、羰基等強吸電子基的單體才能進行陰離子聚合；羥基化合物、雜環化合物，大多屬離子聚合。

聚合機理和動力學研究不如自由基聚合成熟：

原因：聚合條件苛刻，微量雜質有極大影響，聚合重現性差；聚合速率快，需低溫聚合，給研究工作造成困難；反應介質的性質對反應也有極大的影響，影響因素複雜。

引發劑種類：

採用容易產生活性離子的物質作為引發劑。

* 陽離子聚合：親電試劑，主要是Lewis酸，需共引發劑；

* 陰離子聚合：親核試劑，主要是鹼金屬及其有機化合物。

引發劑中的一部分，在活性中心近旁成為反離子，其形態影響聚合速率、分子量、產物的立構規整性。

單體結構：

陽離子聚合：帶有強推電子取代基的烯類單體（如異丁烯、a-烯烴和烷基乙烯基醚），共軛烯烴（活性較小）；

陰離子聚合：帶有強吸電子取代基的烯類單體（如帶羰基，腈基等烯類單體），共軛烯烴。

聚合機理：

具有相同電荷，不能雙基終止，無自加速現象

陽：向單體、反離子、鏈轉移劑終止

陰：往往無終止，活性聚合物，添加其它試劑終止

機理特徵：

陽離子聚合：快引發、快增長、易轉移、難終止

陰離子聚合：快引發、慢增長、無終止

阻聚劑種類：

陽離子聚合：極性物質水、醇，鹼性物質，苯醌

陰離子聚合：極性物質水、醇，酸性物質，CO2