農藥1605

廣譜性有機磷類殺蟲劑

1605(乙基對硫磷)為廣譜性有機磷類殺蟲劑,屬於高毒、高殘留,高污染的農藥,最早由德國人發明,合成時間是在第二次世界大戰後,上世紀70年代在中國開始使用,現已經禁止使用。

基本介紹


物質的理化常數: 國標編號 61874
CAS號 56-38-2
中文名稱 對硫磷
英文名稱 parathion;folidol
別 名 1605;乙基對硫磷;乙基1605;o,o-二乙基-o-(4-硝基苯基)硫代磷酸酯
分子式 C10H14O5NSP;(CH3CH2O)2PSOC6H4NO2 外觀與性狀 純品為無色針狀結晶,工業品為無色或淺黃色油狀液體
分子量 291.27 蒸汽壓 5.04mPa(20℃)
熔 點 6.1℃ 沸點:157~162℃/80Pa 溶解性 微溶於石油,難溶於水;能溶於苯、甲苯、醇、酮、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、二氧六環等多種有機溶劑,與濃硫酸能完成混合
密 度 相對密度(水=1)1.2656 穩定性 在常溫下穩定,在100℃開始逐漸分解,並異構化。在日光照射下,能變成黑色轉黃色或紅色物體,同時發生分解而退色。在中性或弱酸性介質中較穩定。遇鹼分解為o,o-二乙基-o-(羥基)硫代磷酸脂(即(CH3CH2O)2PSOH)和對硝基苯酚,前者再分解成乙醇,磷酸,硫化氫 (這也是用鹼或肥皂洗凈避免中毒的原因)。
危險標記 14(有毒品) 主要用途 為廣譜殺蟲劑

製備方法


五硫化二磷與乙醇反應,生成O,O-二乙基二硫代磷酸,然後用氯氣氯化,生成O,O-二乙基硫代磷醯氯。將65%對硝基酚鈉655kg,水600L投入打漿釜,用鹽酸調節pH值為9~10,用40~50℃蒸汽或空氣將漿液壓入合成釜,降溫至35℃左右,一次投入含量為90%左右的O,O-二乙基硫代磷醯氯538kg,然後滴加30%三甲胺50.5kg,保持溫度35~45℃,約30~40分鐘滴完後繼續反應1小時。將物料轉入水洗釜,加二甲苯150kg,分別用1000L和1500L水洗滌2次,水洗溫度75℃左右。經水洗后的原油在分液釜靜置降沉8~10小時,分離得到對磷硫原油約800kg,含量在90%~95%之間。備註:本品屬高毒類農藥,已被國家禁用。

對環境的影響


一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:抑制膽鹼酯酶活性,造成神經生理功能紊亂。
急性中毒:短期內接觸(口服、吸入、皮膚、粘膜)大量接觸引起急性中毒。表現有頭痛、頭昏、食慾減退、噁心、嘔吐、腹痛、腹瀉、流涎、瞳孔縮小、呼吸道分泌物增多、多汗肌束震顫等。重者出現肺水腫腦水腫、昏迷、呼吸麻痹。部分病例可有心、肝、腎損害。少數嚴重病例在意識恢復后數周或數月發生周圍神經病。個別嚴重病例可發生遲發性猝死。血膽鹼酯酶活性降低。
慢性中毒:尚有爭論。有神經衰弱綜合征、多汗、肌束震顫等。血膽鹼酯酶活性降低。
二、毒理學資料及環境行為
毒性:屬高毒類。
急性毒性:LD5013mg/kg(雄大鼠經口);3.6mg/kg(雌大鼠經口);LC5031.5mg/m3, 4小時(大鼠吸入);人經口10~30mg/kg,致死劑量。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入0.4mg/m3×6小時/日×4月,抑制血膽鹼酯酶活性閾濃度。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌1mg/皿。姊妹染色單體交換:人淋巴細胞200μg/L。
生殖毒性:大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):360μg/kg(孕2~22天或產後15天),影響新生鼠生化和代謝。大鼠皮下最低中毒劑量(TDL0):9800μg/kg(孕7~12天)致死胎。
致癌性:大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):1260mg/kg,80周(連續),疑致腫瘤,腎上腺皮質腫瘤
水生生物忍度限量(24小時):鯉魚為4.5ppm。
代謝和降解:對硫磷在環境中易受光、空氣、水的影響,而分解為無毒物質,但比其它有機磷農藥穩定。在自然環境下也易降解。在光照條件下,易進行光氧化反應,生成對氧磷,對氧磷的毒性,比原母體對硫磷毒性更大。對硫磷在噴灑作物上消失很快,在短期內,少量的對硫磷已轉變為對氧磷而增加毒性。
殘留與蓄積:對硫磷能通過消化道、呼吸道及完整的皮膚和粘膜進入人體。環境中的對硫磷也可以通過食物鏈發生生物富集作用,但體內蓄積的量遠比有機氯農藥要低。土壤中的對硫磷也可以通過植物根部吸收而進入植物體內。因而其從土壤中經植物再進入動物體內的可能性是非常大的。
遷移轉化:在土壤中,對硫磷可通過水的淋溶作用而稍向土壤深層遷移。一般情況下,年移動速度小於20cm。它可以由土壤表面向大氣蒸發,溫度越高,蒸發量越大。
危險特性:遇明火,高熱可燃。受熱分解,放出磷、硫的氧化物等毒性氣體。加熱發生異構化,變成o,s-二乙基異構體。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、氧化磷、氧化硫、氧化氮。

監測方法


植物酯酶法和底物法《環境化學》19卷2期第187~189頁韓承輝等
直接進水樣氣相色譜法

實驗監測方法


氣相色譜法(GB13192-91,水質)、(GB/T5009.20-1996,食品)
鹽酸萘乙二胺比色法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平主編
氣相色譜法(農作物、水果、蔬菜)《農藥殘留量氣相色譜法》國家商檢局編

環境標準


中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質最高容許濃度 0.05mg/m3(皮)
中國(GHZB1-1999) 地表水環境質量標準(I、II、III類水域) 0.003mg/L
中國(待頒布) 飲用水源水中有害物質的最高容許濃度 0.003mg/L
中國(GB8978-1996) 污水綜合排放標準 不得檢出(一級)
1.0mg/L(二級)
2.0mg/L(三級)
聯合國規劃署(1974) 保護水生生物淡水中農藥的最大允許濃度 0.001μg/L
中國(GB5127-85) 食品中有機磷農藥的允許標準 0.1mg/kg(糧食)
不得檢出(蔬菜、水果)

應急處置方法


一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離。切斷火源。穿防毒服。小量泄漏:用砂 土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
二、防護措施
呼吸系統防護:生產操作或農業使用時,佩帶防毒口罩。緊急事態搶救或逃生時,應該佩帶自給式呼吸器。
眼睛防護:可採用安全面罩。
防護服:穿相應的防護服。
手防護:戴防護手套。
其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作后,徹底清洗。工作服不要帶到非作業場所,單獨存放被毒物污染的衣服,洗后再且。注意個人清潔衛生。
三、急救措施
噴葯時,如發現噁心、嘔吐、頭痛、瀉肚、全身軟弱無力等中毒初步癥狀,須立即離開現場,用肥皂水或鹼水少洗凈身體,到空氣流通處休息,同時服用阿托品或解磷毒(PAM)2~3片(0.5~1mg)。嚴重者應立即送醫院急救。如誤服應立即催吐,並口服1~2%蘇打水洗胃,導瀉可用硫酸鈉
滅火方法:霧狀水、泡沫、砂土。禁止使用酸鹼滅火劑。