次級鍵
次級鍵
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氫鍵(X—H…Y)和沒有氫原子參加的X…Y間弱作用力(不算化學鍵)都屬於次級鍵。次級鍵可根據原子間的距離、核磁共振譜和光譜等實驗數據來確定。化學反應過程中形成的過渡態正是以次級鍵為特徵的中間體或活化絡合體。次級鍵在物質的結構和性質的研究以及生物體系和超分子化學中起重大作用。
反映在分子結構上,當原子間距離小於或接近相應的離子半徑、共價半徑或金屬半徑之和時,可以認為原子間形成了化學鍵;當不同分子中的原子間距離范德華半徑之和時,可以認為分子間存在著范德華力;當原子間距離介於化學鍵與范德華力範圍之間時,可以認為原子間生成次級鍵(secondary bond)
對於一系列化合物中的Hg-N鍵的研究發現,Hg和N之間的距離是在從共價半徑之和(約210pm)到范德華半徑之和(約330pm)的區間內連續分佈的。這說明次級鍵是普遍客觀存在的,同時也說明化學鍵、次級鍵和范德華力之間三者之間的界限是很難明確劃分的。
次級鍵中有相當一部分是有氫原子參與的。氫鍵(hydrogen bond)是次級鍵的一個典型,也是最早發現和研究的次級鍵。