穩定同位素

某元素中不發生或極不易發生放射性衰變的同位素。1913年J.J.湯姆孫和F.W.阿斯頓用磁分析器發現天然氖是由質量數為20和22的兩種同位素所組成，第一次發現了穩定同位素。1919年阿斯頓製成質譜儀（見質譜法），並在71種元素中發現了 202種核素，絕大多數是穩定的；後來又利用光譜等方法發現了氧、氮等元素的穩定同位素。已知有81種元素有穩定同位素，穩定核素的總數為274種（包括半衰期＞1015 年的放射性核素）。

穩定性 通常以原子核的比結合能（每個核子的平均結合能）作為穩定性的量度；EB為核的結合能，A為核子數。ε越大，體系的能量越低，也就越穩定。

自然界中，質子數Z的穩定範圍在1～83，例外的是沒有的穩定核素。A的穩定範圍在1～209, 但沒有的穩定核素。中子數N的穩定範圍在0～126,其中沒有的穩定核素。

將自然界存在的核素以N(N＝A-Z)為縱坐標,Z為橫坐標作圖（圖1）,可見核素分佈在一條很窄的帶上。在輕核部分，中子數與質子數相等或非常接近，當，即從鈣以後,,窄帶明顯的偏離的直線而向上發散，至，中質比為 1.52，以後就沒有穩定核素。這說明核的穩定性與中質比值有關，穩定核素的中子數和質子數有近似的對稱關係，而在穩定帶以外的核都是放射性的。這就是核穩定性的對稱規則。

核素的穩定性還與核子數的偶奇性有密切聯繫。Z為偶數的元素比Z為奇數的元素有多得多的穩定同位素，而且偶Z和偶N的佔大多數。事實上，奇Z的元素最多只有兩個穩定同位素，而且它們幾乎常是偶N的。對Z為偶數的元素，除元素鈹外，至少有2個穩定同位素，最多如元素錫，達到10個穩定同位素，而其中偶Z和奇N的核除錫有三個外，一般只有一個或兩個穩定同位素。這就是核穩定性的偶-奇規則，也即奧多-哈金斯規則。

組成 元素的同位素組成常用同位素丰度表示，同位素丰度是指一種元素的同位素混合物中，某特定同位素的原子數與該元素的總原子數之比。在天然物質中，甚至從地球外來的像隕石之類的物質中，大多數元素，特別是較重元素的同位素組成具有明顯的恆定性。但由於在自然條件下進行的多種物理、化學和生物等作用，對於同位素，特別是輕元素的同位素起著不斷的分離作用；另外，放射性衰變或誘發核反應，使某些元素的同位素還在繼續產生或消滅。因而，隨樣品來源環境的變遷，使元素的同位素組成又在某一範圍內漲落。一般，水中氫的氘含量，雪水的較小，河水比海水的低，而內陸鹽湖、油田水及死海水等則比海水的要高。大氣中氧的氧18含量比地表淡水中的高。甚至像硫那樣稍重的元素中，硫34與硫32比值的變化也高至 7％。又如元素鉛的穩定同位素中，鉛206、鉛207和鉛208分別產生於鈾、錒和釷三個放射性衰變系,所以鈾礦中鉛的相對質量(206.1)不同於釷礦中鉛的相對質量(207.8)。氦同位素組成的變化也是很大的，大氣中的氦3與氦4的相對含量比天然氣中大一個數量級或更多，這是由於前者是核反應的產物。

在Z小於28的元素中，往往有一種同位素在丰度上占絕對優勢，而其餘同位素丰度很低。在Z為28以後，同位素的丰度趨向均勻。Z為偶數的元素中，丰度最大的同位素是偶N的，最輕和最重的穩定同位素也是偶N的，且偶N的同位素丰度總和佔70％以上，而奇N的同位素丰度總和卻不超過30％。

絕對丰度是指地球上各元素或核素存在的數量比，也稱元素丰度，對宇宙而言叫宇宙丰度（實際是指人們觀測到的那部分宇宙）；一般定硅的丰度為 106 作基準，後來改用以氫的丰度為 1012 作基準。元素或核素的絕對丰度對Z或A的曲線叫分佈曲線，如圖2所示。由圖可見，元素的丰度隨Z的增長而急劇下降, 從至,下降近10個數量級；而對於Z 較高的元素，下降較緩慢，最多為3個數量級。還可看出，Z為偶數的元素丰度普遍大於Z為奇數的元素丰度，地球和隕石物質 90％以上是由Z為偶數的元素構成。另外，從同位素在地殼中分佈的數據可知，分佈最廣的穩定同位素是偶Z和偶N的同位素。在研究核穩定性和核素分佈情況時還發現，中子或質子數為2、8、20、28、50、82和 126等的原子核具有特殊的穩定性和較大的丰度，這些數值叫做幻數，元素丰度圖上的高峰處一般就為幻數核。

研究元素的同位素組成有很大的理論意義，元素的同位素組成是極為穩定的，對原子核原始形成過程的研究，這是個罕有的定量證據。

分析方法 同位素分析通常是指樣品中被研究元素的同位素比例的測定。它是同位素分離、同位素應用和研究中不可缺少的組成部分。

質譜法 是穩定同位素分析中最通用、最精確的方法。它是先使樣品中的分子或原子電離，形成各同位素的相似離子，然後在電場、磁場的作用下，使不同質量與電荷之比的離子流分開進行檢測。若用照相底板攝像檢測，則稱質譜儀。將離子流收集在法拉第杯電極上，並用靜電計測量電流，以能使儀器自動連續地接收不同荷質比的離子，這樣的儀器稱為質譜計。這兩種儀器不僅能用於氣體，也可用於固體的研究。質譜計能用於幾乎所有元素的穩定同位素分析。（見質譜法）

隨著高分辨質譜計的發展，可以根據質量的測定來確定被分析樣品（如標記化合物）的化學式，從而進行物質成分和結構的分析。如在樣品引入部分加上氣相色譜裝置，組成色譜－質譜聯用儀，更可直接分析複雜的混合物樣品。

核磁共振法 是穩定同位素分析的另一重要方法。由於構成有機體主要元素的穩定同位素氘、碳13、氮 15、氧17和硫33等的核自旋量子數均不為零，在外磁場的作用下，這些原子核都會象陀螺一樣進動，若此時在磁場垂直方向加上一個射頻電場，當其頻率與這些原子核進動 頻率相同時，即出現共振吸收現象，核自旋取向改變，產生從低能級到高能級的躍遷；當再回到低能級時就放出一定的能量，使核磁共振能譜上出現峰值，此峰的位置是表徵原子核種類的。磁場強度恆定時，根椐共振時的射頻電場頻率，可以檢出有機體樣品中不同基團上的同位素，根據峰高，還可測定含量，但由於其測定靈敏度較低，一般不作定量分析用。核磁共振分析與同位素示蹤技術相結合，在化學、生物學、醫藥學等領域已成為很有用的工具。（見核磁共振譜）

光譜法 利用紅外振動光譜中同位素取代引起的譜線位移，可測定氫化合物中的氘含量。原子吸收、發射光譜等可用於氮等同位素分析，甚至可作鈾235濃度的中等精度測定。但對質量數較大的同位素，由於其位移值較小，應用受到一定限制。（見紅外光譜、原子發射光譜法、原子吸收光譜法）

氣相色譜法 可用於氫、氮、氧等的同位素分析，是一種簡單、易行的分析方法。（見氣相色譜法）

密度法 一般用於水中氘的同位素分析，其中有比重瓶法、落滴法、浮沉子法等。用這些方法測得的是總密度變化，如果水中的氧18含量不同於天然含量，則必須藉助質譜法測得其氧18的真實含量，並換算成密度增值，從水的總密度中扣除。

中子活化分析 也是一種穩定同位素的有效分析方法（見中子活化分析）。

分離和應用 大多數元素是其同位素的混合物，將其彼此分離（或部分分離）是一種特殊的精密分離──同位素分離。其中氘、鋰 6是重要的核燃料。各種純的穩定同位素成為核物理學和核化學研究的材料。氫、氮、碳、氧、硫等輕元素的穩定同位素則廣泛作為示蹤原子，用於研究化學和生物化學的各種過程和機理，以及分子的微觀結構與性質的關係等重要問題。

參考書目

郭正誼編著：《穩定同位素化學》（無機化學叢書，第17卷），科學出版社，北京，1984。