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乙硫醇

常見硫醇之一

乙硫醇(分子式:CH3CH2SH),常見硫醇之一,結構上由乙醇中的氧原子被硫替代得到。無色透明易揮發的高毒油狀液體,微溶於水,易溶於鹼液和有機溶劑中,以具有強烈、持久且具刺激性的蒜臭味而聞名。它是2000年版吉尼斯世界紀錄中收錄的最臭的物質。空氣中僅含五百億分之一的乙硫醇時(0.00019mg/L),其臭味就可嗅到。通常被加入煤氣等做臭味指示劑。當人體大量吸入時,會引起呼吸困難、血壓降低,並會出現嘔吐、喉嚨不適等癥狀。

物理性質


CAS:75-08-1
EINECS:200-837-3
外觀與性狀:無色液體,有強烈的蒜氣味。
熔點(℃):-147
相對密度(水=1):0.8617
沸點(℃):36.2
相對蒸氣密度(空氣=1):2.14
分子式:C2H6S、CH3CH2SH、C2H5SH
分子量:62.13
飽和蒸氣壓(kPa):53.32(17.7℃)
InChI=1/C2H6S/c1-2-3/h3H,2H2,1H3
燃燒熱(kJ/mol):1889.4
臨界溫度(℃):225.6
臨界壓力(MPa):5.49
閃點(℃):-45
爆炸上限%(V/V):18.0
引燃溫度(℃):295
爆炸下限%(V/V):2.8
溶解性:微溶於水,溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑。

化學性質


臨界溫度225.5℃。臨界壓力5.5兆帕。與稀硝酸作用生成二乙基二亞碸。與濃硝酸作用生成乙烷磺酸。乙硫醇蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應。接觸酸和酸霧產生有毒氣體。遇水或水蒸氣反應放出有毒和易燃的氣體。與次氯酸鈣氫氧化鈣發生劇烈反應。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。

作用與用途


乙硫醇是重要的農藥中間體,用於生產有機磷農藥異丙磷、甲拌磷、乙拌磷、內吸磷、甲基內吸磷等。也可用於生產抗菌劑401。空氣中基含乙硫醇僅五百億分之一濃度時,其臭味就能覺察,因此可用作天然氣及石油氣的警告劑、試劑的加臭味劑(其臭味在濃度為0.00019mg/L時即可嗅到)。乙硫醇還可用於醫藥等有機合成。
化學符號CH3CH2SH 。其中,SH是是由一個硫原子和一個氫原子相連組成的一價原子團,結構式為:—SH

理化常數


中文名稱:乙硫醇
乙硫醇
乙硫醇
英文名稱:ethyl mercaptan;ethanethiol
分 子 量: 62.13 閃點:-45℃
國標編號:31034
CAS號:75-08-1
EINECS號:200-837-3
外觀與性狀:無色液體,有強烈的蒜氣味。
熔點: -147℃
沸點:36.2℃
蒸汽壓 53.32kPa/17.7℃
溶解性:微溶於水,深於乙醇、乙醚等多數有機溶劑。
密度:相對密度(水=1)0.84;相對密度(空氣=1)2.14 。
危險標記: 7(低閃點易燃液體)。
主要用途:用作粘合劑的穩定劑和化學合成的中間體。

環境影響


一)毒理學資料及環境行為
急性毒性:LD50682mg/kg(大鼠經口);LC5011227mg/m3,4小時(大鼠吸入)
危險特性:其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸會猛烈反應。接觸酸和酸霧產生有毒氣體。與水、水蒸氣反應放出有毒的或易燃的氣體。與次氯酸鈣、氫氧化鈣發生劇烈反應。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇明火會引著回燃。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。
二)環境標準
前蘇聯車間空氣中有害物質的最高容許濃度 1mg/m3

測試方法


一)現場應急監測方法
攜帶型氣相色譜法
二)實驗室監測方法:
氣相色譜法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平編
對二甲胺基苯胺比色法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平編

使用注意事項


危險性概述

健康危害:該品主要作用於中樞神經系統。吸入低濃度蒸氣時可引起頭痛、噁心;較高濃度出現麻醉作用。高濃度可引起呼吸麻痹致死。中毒者可發生嘔吐、腹瀉,尿中出現蛋白、管型及血尿。
環境危害:對環境有危害,對水體可造成污染。
燃爆危險:該品極度易燃。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

有害燃燒產物:一氧化碳、氧化硫。
滅火方法:儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。
滅火劑:抗溶性泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。用水滅火無效。

泄漏應急處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹼金屬接觸。尤其要注意避免與水接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、鹼金屬分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

製備路徑


1.由乙基硫酸鈉與硫氫化鈉反應而得。該法所用的乙基硫酸鈉是由無水乙醇和發煙硫酸製備的。總收率為60%-65%(以無水乙醇計)。中國國內此法較成熟,缺點是路線長,收率低,對原料要求高。
2.由氯乙烷與硫氫化鈉反應而得。收率可達80%以上(以氯乙醇計)。
3.由乙醇(或乙烯)與硫化氫經氣相催化反應而得。反應在常壓下進行,催化劑採用活性氧化鋁為載體,浸漬鎢酸或鎢酸鈉。反應溫度為360-380℃。乙硫醇收率(以乙醇計),可達70%-79%。
4.實驗室製備可由硫脲溴乙烷的反應。

物質毒性


文獻、期刊報道的毒性作用試驗數據
編號毒性類型測試方法測試對象使用劑量毒性作用
1急性毒性口服大鼠682 mg/kg1.行為毒性——肌肉無力 2.行為毒性——共濟失調 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
2急性毒性吸入大鼠4420 ppm/4H1.周圍神經毒性—— 痙攣性癱瘓或感覺無變化 2.行為毒性——興奮 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
3急性毒性腹腔注射大鼠226 mg/kg1.行為毒性——肌肉無力 2.行為毒性——共濟失調 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
4急性毒性吸入小鼠2770 ppm/4H1.行為毒性——興奮 2.行為毒性——運動行為發生變化(具體情況具體分析) 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
5眼部毒性皮膚表面500 mg/24H作用較輕
6眼部毒性入眼84 mg
7眼部毒性入眼100 mg/24H作用中等

簡介


乙硫醇
乙硫醇
2009年5月5日,下午1時50分許,途經上海浦東張江愛迪生路、李冰路附近的路人突然聞到一股刺鼻異味,不久氣味蔓延至附近生物醫藥基地科技園區,為此該區域內眾多單位的近千名工作人員被迫立即中斷工作,疏散出樓並提前下班。消防、民防、環衛等部門接報后迅速趕往現場調查處置。調查部門很快初步確認,異味瀰漫是一家化工公司的乙硫醇被人隨意傾倒所致。為避免該物質污染土壤及地下水,被傾倒過乙硫醇的綠化帶土壤於當晚被挖除。
事發地位於科技園區2號樓前的一處綠化帶內。事發后,該區域當即被隔離,消防隊員隨後戴著防毒面具進入,使用次氯酸鈉溶液中和被污染土壤,並噴灑消毒液。隨後,此區域被複蓋上塑料布。經過連續緊急處理,刺鼻異味已經明顯減弱,只是當風吹過時,氣味還會隨風傳來。
從園區內撤離的張女士、嚴先生等人回憶說,5月5日下午2時30分左右,他們在各自所工作的大樓都聞到異味,最初還以為是本樓化學實驗室的物質不慎灑漏導致,但檢查后發現並無異常。就在這時,他們所在的單位開始陸續通知員工撤出大樓,同時樓內也響起提示撤離的廣播和警報聲。當他們來到大樓門口、推開大門時,卻聞到外面的氣味更加濃烈,為此不少人紛紛取出包內為預防甲型H1N1流感而預備的口罩戴上。事發后,調查部門根據舉報信息及現場調查,迅速查明被傾倒的乙硫醇屬於園區內一家名為“冷木”的化工有限公司,據稱該公司即將搬走,故有人將乙硫醇傾倒在綠化帶內,繼而導致異味瀰漫。