色烯

色烯

2.苯並-γ-吡喃(γ-色烯)。 2.苯並-α-吡喃酮衍生物。 3.苯並-γ-吡喃酮衍生物。

基本信息


學名:苯並吡喃
有α-和γ-兩個異構體。這兩種化合物本身並不重要,但它們的某些衍生物卻很重要。例如,色烯的羰基衍生物──苯並-α-吡喃酮和苯並-γ-吡喃酮就存在於許多天然化合物的結構中。
物理性質:
1.苯並-α-吡喃(α-色烯):為無色液體。沸點92~92.5℃(1.99kPa)。相對密度1.0993。
2.苯並-γ-吡喃(γ-色烯)。沸點77℃(1.19kPa)。

合成方法


1.α-色烯:由4-溴代苯並氫化吡喃與乙醇鈉反應生成4-乙氧基衍生物,後者在蒸餾時脫去乙醇製得本品,也可由α-羥基取代色滿(苯並-α-四氫吡喃)脫水製得。
2.γ-色烯:由2-羥甲基苯並氫化呋喃於350℃,經擴環脫水製取。由苯並吡喃與強酸形成的鹽,比吡喃鹽穩定,常利用苯並吡喃鹽與親核試劑(如NH3,RMgX)反應,以製取苯並吡喃的衍生物。

衍生物合成


1.可以通過苯酚的炔丙基醚關環生成。例如,用丁炔二苯酚醚在溫和的條件AgBrF4催化關環,即得4-取代的α色烯衍生物
2.β-硝基苯乙烯與水楊醛縮合,也能生成相應的α-色烯,同時生成色滿衍生物。

反應與性質


α-色烯和γ-色烯分子中的烯鍵、醚鍵和丙烯位亞甲基的性質,通常都與相應的苯取代化合物很類似。

重要衍生物


1.維生素E。維生素E屬於色烯的二氫化物──色滿(chroman)的衍生物,它是一類維生素(共有八種)的總稱,由於這類化合物分子中都含有酚羥基,其活性又與生殖功能有關,故又稱它們為生育酚(tocopnerols)。這八種生育酚中以α-生育酚的活性最強,作為藥物使用的是其醋酸酯,習慣上稱為維生素E,其化學名稱為2,5,7,8-四甲基-2-(4,8,12-三甲基十三烷基)-6-色滿醇醋酸酯。
天然的維生素E都為右旋體,合成品為外消旋體。維生素E有較強的還原性,還可作為其他藥物的抗氧劑使用。
2.苯並-α-吡喃酮衍生物。苯並-α-吡喃酮又稱香豆素,其衍生物廣泛存在於植物中,有些是中草藥的有效成分。
香豆素可以看成是順-鄰羥基桂皮酸的內酯,具有內酯類化合物的通性,即在強鹼溶液中加熱,內酯環破裂,生成可溶於水的鄰羥基桂皮酸鹽,再遇酸又能環合而生成難溶於水的香豆素。由中藥中提取、分離香豆素類成分時,常利用這一性質。
香豆素亦能發生異羥肟酸鐵反應,可用於此類成分的定性或比色定量分析。
香豆素用鹼水解后,可作為偶合組分與重氮鹽發生偶合,生成紅色的偶氮化合物,此反應也可用於香豆素的定性或定量分析。
七葉內酯、蛇床子素、亮菌甲素是一些中草藥中存在的香豆素類化合物:
七葉內酯(aesculetin)是中藥秦皮所含有的一種香豆素成分,具有良好的抗菌效果,可用於治療細菌性痢疾;蛇床子素(osthol)存在於中藥蛇床子中,具有抗菌和抗瘧作用,可用於治療腳癬、濕疹、陰道滴蟲等疾病;亮菌甲素(armillarisin A)存在於假蜜環菌的菌絲體中,對膽道系統具有多方面的作用,可用於治療急性膽道感染。
3.苯並-γ-吡喃酮衍生物。苯並-γ-吡喃酮又稱色酮(chromone),2-位或3-位有苯基取代的色酮是一類重要植物成分的母核。2-苯基色酮稱為黃酮(flavone),3-苯基色酮稱為異黃酮(isoflavone),含有這類母核的植物成分通稱為黃酮類化合物
這類化合物分子中常帶有羥基、烷氧基或烷基,並常與糖結合以苷的形式存在於植物中。例如,中藥黃芩中就含有黃芩苷(baicalin,糖部分是葡萄糖醛酸),它是黃芩具有抗菌活性的有效成分;中藥葛根含有的葛根素(puerarin,糖部分是葡萄糖)屬於異黃酮類化合物,它具有解痙、擴張冠狀動脈、增加冠脈血流量等作用,是葛根的主要有效成分;白果素(bilobetin)存在於銀杏中,屬雙黃酮類化合物,臨床上用於治療冠心病。
許多黃酮類化合物在乙醇中與鎂粉及鹽酸作用,能被還原而迅速產生紅色或紫紅色,這個反應稱為鹽酸鎂粉反應,可用於某些黃酮類化合物定性鑒別。