丙醛

丙醛

無色易燃液體。有刺激性。密度0.807。折射率1.3646(19℃)。熔點-81℃。沸點47-49℃。溶於水,與乙醇和乙醚混溶。用於制合成樹脂、橡膠促進劑和防老劑等。也可用作抗凍劑、潤滑劑、脫水劑等。主要由乙烯羰基合成,也可用重鉻酸鹽氧化正丙醇或將正丙醇蒸氣在高溫時通過銅催化劑而製得。

基本內容


丙醛 中文名稱:丙醛
英文名稱: propanal
中文名稱2:正丙醛
英文名稱2: propionaldehyde
CAS No.: 123-38-6
分子式: C3H6O
結構簡式:CH3-CH2-CHO
分子量: 58.08
理化特性
主要成分:含量≥95%。
外觀與性狀:無色液體,有刺激性臭味。
熔點(℃): -81
沸點(℃): 48
相對密度(水=1): 0.80
相對蒸氣密度(空氣=1): 2.0
飽和蒸氣壓(kPa): 34.4(20℃)
燃燒熱(kJ/mol): 1143.0
辛醇/水分配係數的對數值: 0.83
閃點(℃): -30
引燃溫度(℃): 190
爆炸上限%(V/V): 21.0
爆炸下限%(V/V): 2.3
溶解性:溶於水,可混溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑。

理化性質


物理性質

相對蒸氣密度(空氣=1):2.0
危規號:32067
危險性類別:第3.2類中閃點易燃液體
UN編號:1275
含量≥99.5%。分子量:58.08
丙醛
丙醛
飽和蒸氣壓(kPa):34.4(20℃)
燃燒熱(kJ/mol):1143.0
辛醇/水分配係數的對數值:0.83
折射係數:1.360-1.380
比重:0.800-0.805
最大酸價值:5.0
爆炸上限%(V/V):21.0
引燃溫度(℃):190
爆炸下限%(V/V):2.3

化學性質

在紫外光、碘或熱的影響下,分解而成二氧化碳和乙烷等。能聚合。用空氣、次氯酸鹽和重鉻酸鹽氧化時生成丙酸。用氫還原時生成正丙醇。與過量甲醛作用生成甲基丙烯醛
。易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應。若遇高熱,可發生聚合反應,放出大量熱量而引起容器破裂和爆炸事故。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。

毒理學數據


急性毒性
LD50:1410mg/kg(大鼠經口);2460mg/kg(兔經皮)
LC50:21800mg/m3(小鼠吸入,2h)
刺激性
家兔經皮:500mg,輕度刺激(開放性刺激試驗)。
家兔經眼:41mg,重度刺激。
亞急性與慢性毒性
吸入,90ppm,每天6h,共20d,無任何明顯的病理改變;濃度為1300ppm,連續6d,可發生肝損害。

生態學數據


生態毒性
EC50:260mg/L(72h)(柵藻);134mg/L(24h),89mg/L(48h)(水蚤)
LC50:>180mg/L(24h)(藍鰓太陽魚,靜態);120mg/L(48h),110mg/L(72h),105mg/L(96h)(月銀漢魚,靜態)
生物降解性
好氧生物降解(h):24~168
厭氧生物降解(h):96~672
非生物降解性
空氣中光氧化半衰期(h):3.3~33

分子結構數據


摩爾折射率:16.13
摩爾體積(m3/mol):75.3
等張比容(90.2K):160.3
表面張力(dyne/cm):20.5
極化率(10-24cm3):6.39

計算化學數據


疏水參數計算參考值(XlogP):無
氫鍵供體數量:0
氫鍵受體數量:1
可旋轉化學鍵數量:1
互變異構體數量:2
拓撲分子極性表面積17.1
重原子數量:4
表面電荷:0
複雜度:17.2
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:1

作用與用途


丙醛
丙醛
丙醛是精細化學品的重要原料,主要用於生產正丙醇、丙酸、三羥甲基乙烷、丙醛肟等中間體,進一步生產醇酸樹脂、農藥除草劑和殺蟲劑、藥物眠爾痛和乙噻嗪,還廣泛應用於塗料、塑料、食品、輕紡、飼料、橡膠助劑方面的精細化學品生產。還可作乙烯聚合的鏈終止劑。

使用注意事項


安全性描述

S9:Keepcontainerinawell-ventilatedplace.
保持容器在一個有良好通風放的場所。
S16:Keepawayfromsourcesofignition-Nosmoking.
遠離火源。
S19:Donotemptyintodrains.
不要將殘餘物傾入排水口。

危險性描述

(了解更多化學品的危險性描述)
R11:Highly flammable.
高度易燃的。
R36/37/38:Irritating to eyes, respiratory system and skin.
刺激眼睛、呼吸系統和皮膚。

危險性概述

健康危害:低濃度接觸對眼、鼻有刺激性。高濃度接觸有麻醉作用,以及引起支氣管炎、肺炎、肺水腫。可致眼、皮膚灼傷。易經完整皮膚吸收。
環境危害:對環境有危害。
燃爆危險:該品極度易燃,具刺激性。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。

消防措施

有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法:儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。
滅火劑:抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。

泄漏應急處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫復蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,全面排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、鹼類接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、還原劑、鹼類等分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

物質毒性

毒性作用試驗數據
編號毒性類型測試方法測試對象使用劑量毒性作用
急性毒性吸入嚙齒動物——大鼠180 gm/m3/4H1.行為毒性——全身麻醉
1急性毒性吸入成年男性1 ppm1.眼毒性——流淚
2急性毒性吸入人類5500 ppb詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
3急性毒性吸入人類153 ppm/10M詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
4急性毒性吸入兒童300 ppb/2H1.肺部、胸部或者呼吸毒性——氣管、支氣管的結構、功能發生變化 2.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸阻塞 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
5急性毒性口服大鼠26 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
6急性毒性吸入大鼠18 mg/m3/4H詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
7急性毒性腹腔注射大鼠4 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
8急性毒性皮下注射大鼠50 mg/kg1.行為毒性——全身麻醉 2.肝毒性——肝豆狀核變性
9急性毒性口服小鼠13900 ug/kg1.行為毒性——嗜睡 2.皮膚和附件毒性——毛髮變化 3.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
10急性毒性吸入小鼠66 ppm/6H詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
11急性毒性腹腔注射小鼠9008 ug/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
12急性毒性皮下注射小鼠30 mg/kg1.行為毒性——全身麻醉 2.肝毒性——肝豆狀核變性
13急性毒性吸入1570 mg/m3/2H詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
14急性毒性靜脈注射15 mg/kg1.血液毒性——其他變化
15急性毒性口服7 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
16急性毒性吸入24 mg/m3/6H1.肺部、胸部或者呼吸毒性——氣管、支氣管的結構、功能發生變化 2.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺氣腫 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水腫
17急性毒性皮膚表面200 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
18急性毒性皮下注射250 mg/kg1.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難
19急性毒性吸入豚鼠24 mg/m3/6H1.肺部、胸部或者呼吸毒性——氣管、支氣管的結構、功能發生變化 2.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺氣腫 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水腫
20急性毒性皮下注射豚鼠178 ug/kg1.行為毒性——驚厥或癲癇發作閾值受到影響 2.心臟毒性——其他變化 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難
21急性毒性吸入倉鼠1000 ppm/10M1.眼毒性——流淚 2.肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水腫 3.胃腸道毒性——唾液腺的結構或功能發生變化
22急性毒性口服哺乳動物10 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
23急性毒性未報告哺乳動物45 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
24慢性毒性口服大鼠113 mg/kg/45D-I1.肝毒性——其他變化 2.生化毒性——抑制或誘導過氧化氫酶 3.生化毒性——抑制或誘導其他酶
25慢性毒性吸入大鼠4 ppm/6H/62D-I1.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化 2.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降 3.慢性病相關毒性——死亡
26慢性毒性吸入大鼠4900 ppb/6H/13W-I1.嗅覺毒性——未報告 2.內分泌毒性——腎上腺重量發生變化 3.慢性病相關毒性——死亡
27慢性毒性吸入大鼠510 ug/m3/24H/9W-C1.腎、輸尿管和膀胱毒性——尿中成分發生變化 2.血液毒性——白細胞計數發生變化 3.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
28慢性毒性吸入大鼠3 ppm/6H/3W-I1.嗅覺毒性——未報告 2.內分泌毒性——脾臟重量發生變化
29慢性毒性吸入3700 ppb/8H/6W-I1.肺部、胸部或者呼吸毒性——氣管、支氣管的結構、功能發生變化
30慢性毒性吸入3700 ppb/8H/6W-I1.肺部、胸部或者呼吸毒性——氣管、支氣管的結構、功能發生變化 2.慢性病相關毒性——死亡
31慢性毒性吸入4900 ppb/6H/13W-I1.嗅覺毒性——未報告 2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺重量發生變化
32慢性毒性吸入倉鼠4900 ppb/6H/13W-I1.嗅覺毒性——未報告 2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺重量發生變化
33慢性毒性吸入倉鼠4 ppm/7H/52W-I1.大腦毒性——腦重量發生變化 2.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺重量發生變化 3.肝毒性——肝重量發生變化
34眼部毒性入眼人類500 ppb/12M
35眼部毒性皮膚表面5 mg作用嚴重
36眼部毒性皮膚表面2 mg/24H作用嚴重
37眼部毒性入眼1 mg作用嚴重
38眼部毒性入眼50 ug/24H作用嚴重
39突變毒性鼠傷寒沙門氏菌50 ug/plate
40突變毒性鼠傷寒沙門氏菌50 ug/plate
41突變毒性大腸桿菌286 nmol/L
42突變毒性口服黑腹果蠅5 mmol/L
43突變毒性腸外黑腹果蠅3 mmol/L
44突變毒性人類細胞30 umol/L
45突變毒性人類成纖維細胞100 umol/L
46突變毒性人類淋巴細胞5 umol/L
47突變毒性人類成纖維細胞200 nmol/L
48突變毒性大鼠細胞30 mmol/L
49突變毒性腹腔注射大鼠500 ug/kg
50突變毒性腹腔注射大鼠500 ug/kg
51突變毒性倉鼠卵巢10 umol/L
52突變毒性倉鼠肺500 nmol/L
53突變毒性哺乳動物淋巴細胞58 gm/L/3H
54突變毒性哺乳動物淋巴細胞80 umol/L
55生殖毒性口服大鼠840 mg/kg,multigeneration1.生殖毒性——新生兒體重增加量減少
56生殖毒性靜脈注射6 mg/kg,雌性受孕 9 天后1.生殖毒性——植入后死亡率增加

製備方法


羰基合成法

由乙烯與一氧化碳、氫氣經一步反應而成。最初以羰基鈷為催化劑,在高壓(14.7-19.6MPa)下進行。近年發展了以銠膦絡合物為催化劑的合成法,反應溫度100℃,壓力1.27-1.47MPa。該法無異構體產生,分離簡便。

環氧丙烷異構化法

1,2-環氧丙烷在鉻釩催化劑存在下經氣相異構化而得。此外,尚有丙醇氧化法及丙烯醛加氫法等。丙烯以氯化鈀為催化劑直接氧化生產丙酮時的0.5-1.5%的副產品丙醛,當提高催化劑中氯化鈀含量的反應溫度時,丙醛副產的比例可增大到50%。[

危險屬性

危險品標誌 F,Xi
危險類別碼 11-36/37/38
安全說明 9-16-29
危險品運輸編號 UN 1275 3/PG 2
WGK Germany 1
RTECS號 UE0350000
HazardClass 3
PackingGroup II
毒害物質數據 123-38-6(Hazardous Substances Data)