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黑索金

一種爆炸力極強大的烈性炸藥

環三次甲基三硝胺又稱黑索金,為無色結晶,遇明火、高溫、震動、撞擊、磨擦能引起燃燒爆炸。是一種爆炸力極強大的烈性炸藥,比TNT猛烈1.58倍。化學性質比較穩定,在110℃加熱152h,化學穩定性不變。平時應貯存在專用的爆炸品庫房,遠離火源、熱源,與各種起爆器材、黑色火藥及其他各種化學危險品隔離存放。

基本簡介


化學式(CH2NNO2)3,無色晶體,密度1.816g/cm。原設想用於醫藥,後來因為威力巨大(比硝化甘油強,是TNT的158%),被發展作炸藥用途。
爆速在密度為1.7g/cm時達8350m/s,而且起爆容易,是綜合性極佳的炸藥。此外,還用作毒鼠藥。
1899年德國在發表的專利中首次敘述製造黑索金,當時並沒有提出作為炸藥而是推薦作為醫用藥物,後來發表的專利中提出了用於製造無煙發射葯。

化學性質


理化常數

簡寫:RDX
黑索金化學式
國標編號 11041
CAS號 121-82-4
中文名稱 環三次甲基三硝銨(或 環三亞甲基三硝胺)
英文名稱 Cyclotrimethylene trinitramine;Hexogen
別 名 黑索金(或譯海掃更)
分子式 C3H6N6O6;(CH2NNO2)3
外觀與性狀 白色結晶固體
分子量 222.15 蒸汽壓
熔 點 204℃ 溶解性 不溶於水,微溶於苯、芳烴、乙醚,溶於丙酮
密 度 相對密度(水=1)1.82 穩定性 穩定
危險標記 1(爆炸品) 主要用途 用於合成填料 合成B炸藥 導爆索 一般不直接當做炸藥使用
製作 主要用硝化結晶 90%濃度硝酸+烏洛托品=黑索金
鈍化黑索金 主要加入鈍感劑微晶鈉並配合作色劑使用 蘇丹紅、油溶黃

包裝

裝入四層堅韌的厚紙袋中,將袋口捆緊,然後裝入堅硬的木箱中,箱板厚15mm以上,單位包裝凈重不超過50kg,外包裝應有明顯的品名、廠名、出廠日期、毛重及有關危險性標誌。

處置方法


操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴乳膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與酸類、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。禁止震動、撞擊和摩擦。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。
儲存注意事項:儲存於陰涼、乾燥、通風的爆炸品專用庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過32℃,相對濕度不超過80%。若含有水作穩定劑,庫溫不低於1℃,相對濕度小於80%。保持容器密封。應與酸類、鹼類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。禁止震動、撞擊和摩擦。
貯存在專用的爆炸品庫房,遠離火源、熱源,與各種起爆器材、黑色火藥及其他各種化學危險品隔離存放。

環境影響

一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入。
健康危害:吸入后中毒,可發生癲癇樣發作;誤服可引起頭暈、噁心、嘔吐、流涎、多汗,重者發生抽搐。
二、毒理學資料及環境行為
急性毒性:LD50100mg/kg(大鼠經口);59mg/kg(小鼠經口)
危險特性:受熱,接觸明火、高熱或受到摩擦震動、撞擊時可發生爆炸。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
3.現場應急監測方法:
示波極譜法快速測定水中微量黑索金—(沈志松;王維德),《分析化學》,1983,11,No4,289~290(中文)《分析化學文摘》1985.2
4.實驗室監測方法:
氣相色譜法(GB/T13904-92,水質)
亞硫酸鈉分光光度法(GB/T13905-92,水質)
品紅亞硫酸比色法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)杭士平主編
5.環境標準:
前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 1mg/m
前蘇聯(1975) 水體中有害物質的最大允許濃度 0.1mg/L
中國(GB4275-84) 黑索金工業水污染物排放標準 一級:1.50mg/L
二級:5.00mg/L
6.應急處理處置方法:
一、泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,周圍設警告標誌,切斷火源。建議應急處理人員戴好防毒面具,穿一般消防防護服。冷卻,防止震動、撞擊和摩擦。避免揚塵,使用無火花工具收於乾燥、潔凈、有蓋的容器中,轉移到安全場所。也可以用大量水沖洗,經稀釋的洗水放入廢水系統。大量泄漏:與有關技術部門聯繫,確定清除方法。
二、防護措施/監測方法
接觸限值:
MAC(mg/m): - PC-TWA(mg/m): 1.5
PC-STEL(mg/m): 3.75* TLV-C(mg/m): -
TLV-TWA(mg/m3): 0.5 TLV-STEL(mg/m):
監測方法:變色酸分光光度法。
呼吸系統防護:作業工人應該佩帶防塵口罩。
眼睛防護:可採用安全面罩。
身體防護:穿工作服。
手防護:必要時戴防護手套。
其它:工作現場禁止吸煙。工作后,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,立即用流動清水徹底沖洗。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水沖洗
吸入:脫離現場至空氣新鮮處。必要時進行人工呼吸。就醫。
食入:患者清醒時飲足量溫水,催吐,就醫。
滅火方法:霧狀水。禁止用砂土壓蓋。
四、黑索金的製作方法
福爾馬林與氨水反應,產生一種晶體,將這種晶體與硝酸混合,就得到一種無色晶體,這就是黑索金。

特性


無色結晶,不溶於水,微溶於乙醚和乙醇,在丙酮和熱苯中略高,在加熱的環己酮、硝基苯和乙三醇中較易溶解。相對刻度1.82℃;熔點209℃;爆燃點230℃;爆速8750m/s;爆轟氣體體積910L/kg;爆熱6025kJ/kg;生成能417kJ/kg。化學性質比較穩定,在110℃加熱152h,化學穩定性不變。50℃長期貯存不分解,遇稀酸、稀鹼無變化,遇濃硫酸分解。遇明火、高溫、震動、撞擊、摩擦能引起燃燒爆炸。是一種爆炸力極強大的烈性炸藥,比TNT猛烈1.5倍。

保管期限


1年

注意事項


火災用霧狀水撲救,禁用沙土壓蓋。

用途


黑索今是當前世界上使用的常規高能炸藥。黑索金與礦物油、卵磷脂混合,可製成C-1炸藥,其作用不亞於TNT,但其合成原料價格更低,來源更豐富。黑索今要加人某些鈍感劑才能用於炮彈、魚雷、地雷等武器,還可以作為火箭推進劑的成分之一。用鈍感劑(如蠟)將黑索金包覆,即製得鈍化黑索金(passivatedhexogen;passivatedRDX)。用於製造雷管、傳爆葯柱及導爆索,並廣泛用作推進劑和發射葯的高能組分。鈍化黑索今及黑索今組成的混合炸藥,大量用於裝填破甲彈、魚雷、水雷、反坦克導彈戰鬥部、末敏彈戰鬥部等。

安全性


大鼠經口LD50:100mg/kg;小鼠經口59mg/kg。黑索今的毒性遠小於TNT,但仍有毒,吸入后可中毒,誤服可引起頭暈、噁心、嘔吐、流涎、多汗,重者發生抽搐。富含鉛,因此對環境污染嚴重。遠離火種、熱源。應與起爆器材、鹼類等分開存放。切忌混儲混運。防止震動、撞擊和摩擦,避免揚塵。

事故案例


2004年8月24日晚,俄羅斯兩架客機幾乎同時發生意外。一架圖-134客機在莫斯科以南的圖拉州墜毀,機上人員全部遇難。另一架圖-154客機在俄南部的羅斯托夫州附近墜毀。兩架客機的殘骸中都發現了爆炸物黑索金炸藥的痕迹。車臣恐怖份子將黑索金炸藥帶上客機,為自殺式恐怖行動。
墜毀的兩架飛機上都至少有一名車臣婦女,而且她們是目前惟一沒有人來辨認和認領屍體的兩名乘客。圖-134客機上的是阿曼塔·納加耶娃,圖-154客機上的是斯·傑比爾漢諾娃。這兩名車臣女乘客留下了三大疑點。
首先,她們的遺體目前無親屬認領,而車臣非法武裝經常使用婦女作為“肉彈”發動恐怖攻擊。其次,她們的屍體都被炸得很厲害,而其他旅客的屍體相對說來還比較完整,這顯示她們身上帶有爆炸裝置。第三,她們都坐在客艙的後面,靠近飛機發動機艙,這樣只要少量的炸藥就能使整個飛機爆炸。爆炸專家說,如果放置位置合適,200克炸藥就能做到這一點。而且在圖-134客機中的女乘客的一條腿散落在飛機的洗手間中,有人懷疑她可能是在這裡引爆的。
俄國家調查委員會一位人士27日透露,他們已致函車臣共和國內務部,請他們協查傑比爾漢諾娃和納加耶娃的有關情況。這位人士說,空難發生后,她們的親屬一直沒有探詢她們的下落,這不能不引起調查委員會、內務部和聯邦安全局人員的懷疑。但當局暫時沒有掌握她可能參與恐怖活動的信息。
俄羅斯聯邦安全局發言人伊格納琴科28日說,調查人員已經在墜毀於圖拉地區的圖-134客機殘骸上發現了爆炸物痕迹。前一天,伊格納琴科表示,客機殘骸中發現了爆炸物的痕迹。發現的爆炸物是環三亞甲基四硝胺,又名黑索金。

調查研究


有關黑索金對作業女工生殖機能及子代健康影響的研究,中國國內外迄今尚未見報道。為此,對內蒙古某化工廠從事黑索金作業的女工進行了回顧性調查研究。
一、對象與方法
1.調查對象:選擇接觸黑索金作業工齡1 a以上的已婚女工126人為接觸組,平均年齡31.69歲,平均結婚年齡22.65歲,平均妊娠年齡23.06歲。另選附近某煤礦工齡1 a以上的已婚、從事行政工作的女職工237人為對照組,平均年齡33.32歲,平均結婚年齡23.01歲,平均妊娠年齡23.59歲。兩組成員的醫療及生活條件、文化程度及工資水平相近,其丈夫均無化學毒物接觸史。
2.方法:由專業人員經統一培訓后,填寫專用調查表,按中國預防醫學科學院勞動衛生職業病研究所1989年制訂的《工人生育情況調查表》及《調查表填寫說明》進行回顧性個案調查。排除帶節育環和更年期引起的月經異常。觀察指標按保毓書等著《婦女勞動衛生學》中的生殖職業流行病學研究中常用的分析指標及統計學方法進行分析及計算。
二、結果
1.勞動衛生學調查:該廠生產工藝簡單,採用半機械化或手工操作,無特殊除塵設施,防塵主要靠自然通風。工人操作時只穿工作服,不配戴口罩及手套,篩葯工序的工人雖佩戴口罩或防毒口罩,但手持小篩進行手工篩葯時雙手裸露,面部及全身均有大量藥粉散落。在裝葯車間只部分工人佩戴口罩。對車間空氣中黑索金濃度進行了監測,共測定了7個作業點,其濃度分別為:0.319、0.160、0.065、0.054、0、1.385、0.005 mg/m3,平均0.284 mg/m3,低於國家衛生標準(3 mg/m3)。分析方法採用GB16236-1996中規定的變色酸比色法。
2.對女工月經的影響:接觸組月經周期異常(21.43%)、經期異常(10.32%)、經量異常(60.32%)及痛經(23.81%)幾項指標的發生率均高於對照組(16.03%、4.64%、53.16%、11.81%),但兩組間差異無顯著性(P>0.05)。
3.對女工妊娠經過及生殖結局的影響:妊娠併發症惡阻、妊娠高血壓綜合征、先兆流產及貧血的發生率,接觸組均高於對照組,且差異有非常顯著性(P<0.01)。足月產率接觸組低於對照組,且差異有非常顯著性(P<0.01),早產、自然流產、死胎死產、先天缺陷、圍產兒死亡、新生兒死亡、不孕症的發生率接觸組均高於對照組,且自然流產、先天缺陷、圍產兒死亡及新生兒死亡的發生率與對照組比較,差異有顯著性(P<0.05,P<0.01)。
三、討論
RDX對人的毒性主要是神經系統急性中毒主要表現為典型、反覆的癲癇樣發作。我們的調查結果表明,接觸黑索金作業女工月經異常發生率增加,妊娠併發症增多,自然流產、先天異常、新生兒死亡、圍產兒死亡的發生率均高於對照組。提示,女工接觸低於現行衛生標準的黑索金即已造成女性生殖機能的損害,應引起足夠重視。建議擴大這方面的流行病學和實驗研究,為修訂該毒物的衛生標準提供依據。