半縮酮

非穩定有機化合物

半縮酮是一種有機化合物,在酸性和鹼性水溶液中都是不穩定的。在多步有機合成和藥物設計中,對羰基的保護起著至關重要的作用。

簡介


概述

半縮酮(hemiketal) 是一類同一碳上連接有一個烷氧基(R-O-),兩個烴基和一個羥基的非穩定有機化合物。有些糖類可以以半縮酮的形式存在。半縮酮一般由酮與醇反應得到,而半縮酮可以繼續與醇反應得到縮酮。半縮酮在酸性和鹼性水溶液中都是不穩定的。半縮酮反應式如右圖:
!!!所示圖片為半縮醛和縮醛的原理式!!!
半縮酮及縮酮的中心c原子上沒有連氫
半縮酮反應
半縮酮反應

應用

在多步有機合成和藥物設計中,羰基的保護起著至關重要的作用,而縮酮類化合物通常作為保護羰基的有機合成中間體,而且許多縮酮被發現可以作為香料和添加劑,因此對縮酮的研究一直備受關注,仍是研究的熱點。

製備

縮酮傳統的合成方法是在酸催化下,加熱迴流,醛酮與醇直接反應生成縮酮,但存在反應時間長、副反應多、后處理複雜等缺點;隨後各種新的合成縮酮的催化體系被不斷發現,如離子液體、納米TiO等。這些催化劑體系有效地催化了羰基縮酮反應的發生,但仍存在反應時間較長、需加熱迴流、工藝複雜等缺點。20世紀20年代,美國科學家Richard和Loomis首先發現超聲波可以加速化學反應,近年來,國內外有關聲化學的研究以及學術交流異常活躍,超聲波在有機合成中因具有反應條件溫和、操作簡便、清潔無污染等優點而受到了廣泛關注,已被廣泛應用於氧化反應、還原反應、加成反應、取代反應、縮合反應、水解反應等。

相關資料


半縮醛

醛和醇在酸的催化下,醛的羰基被醇的羥基加成,原有的羰基碳上連接有一個醇羥基和一個醚鍵。一般來說半縮醛都是不穩定的,要麼繼續生成縮醛,要麼分解重新回到醛和醇。
半縮醛是一類同一碳上連有一個羥基,一個烷氧基和一個氫的有機化合物。半縮醛由醛與醇發生親核加成反應生成,烷氧基來自醇,其它部分來自醛。一般的半縮醛不穩定,常作為形成縮醛反應的中間體,但成環的半縮醛有一定穩定性,而半縮醛可以繼續和醇反應得到縮醛。

應用

在實際應用中,醇和醛的親核加成在工業中有很重要的作用。如乙烯醇的聚合體是不穩定的,它是一個易溶於水的高分子,不能作為纖維使用,但在硫酸的催化下和甲醛反應,生成縮醛,變為不溶於水的性能優良的纖維-維尼龍。在有機合成中,醇和醛的親核加成還常常用來保護羰基和羥基。