焦亞硫酸鈉

綜述

焦亞硫酸鈉；偏重亞硫酸鈉；重硫氧；Sodiummetabisulfite;Sodiumpyrosulfite分子式Na2S2O5分子量190.10CAS號7681-57-4

理化特性

主要成分：純品

外觀與性狀：為無色稜柱狀結晶或白色粉末；有二氧化硫味、酸、咸、；貯存日久色漸變黃。

pH：

熔點（℃）：>300（分解）

沸點（℃）：無資料

相對密度（水=1）：1.48

溶解性：溶於水，水溶液呈酸性（20℃時為54g/100ml水；100℃時為81.7g/100ml水）。溶於甘油，微溶於乙醇。相對密度1.4。溶於水溶於甘油，微溶於乙醇。受潮易分解，露置空氣中易氧化成硫酸鈉。與強酸接觸放出二氧化硫而生成相應的鹽類。加熱到150℃分解。

穩定性和反應活性

禁配物：強酸、強氧化劑。

避免接觸的條件：潮濕空氣。

物化性質

焦亞硫酸鈉為白色或黃色結晶粉末或小結晶，帶有強烈的SO2氣味，比重1.4，溶於水，水溶液呈酸性，與強酸接觸則放出SO2而生成相應的鹽類，久置空氣中，則氧化成Na2S2O6，故該產品不能久存。高於150℃，即分解出SO2。

安全術語

S26Incaseofcontactwitheyes,rinseimmediatelywithplentyofwaterandseekmedicaladvice.

不慎與眼睛接觸后，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。

S39Weareye/faceprotection.

戴護目鏡或面具。

S46Ifswallowed,seekmedicaladviceimmediatelyandshowthiscontainerorlabel.

若不慎吞食，立即求醫並出示其容器或標籤。

風險術語

R22Harmfulifswallowed.

吞食有害。

R31Contactwithacidsliberatestoxicgas.

遇酸釋放有毒氣體。

R41Riskofseriousdamagetotheeyes.

對眼睛有嚴重傷害。

硫代硫酸鹽

取本品1.1g，緩緩加稀鹽酸10ml，溶解后，置水浴中加熱10分鐘，放冷，移置比色管中，加水至20ml，如顯渾濁，與硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）0.20ml用同一方法製成的對照液比較，不得更濃（0.2%）。

鐵鹽

取本品1.0g，加水5ml與鹽酸2ml溶解后，置水浴上蒸干，殘渣中加水15ml與鹽酸2ml，溶解后，加溴試液適量使溶液顯微黃色，加熱除去過剩的溴，放冷，加水至25ml，依法檢查，與標準鐵溶液2.0ml製成的對照液比較，不得更深（0.002%）。

重金屬

取本品1.0g，加水10ml溶解后，加鹽酸5ml，置水浴上蒸干，殘渣中加水15ml，緩緩煮沸2分鐘，濾過，濾液中加溴試液適量使澄清，加熱除去過剩的溴，放冷，加酚酞指示液1滴與氨試液適量至溶液顯粉紅色，加醋酸鹽緩衝液（pH3.5）2ml與水適量使成25ml，依法檢查，含重金屬不得過百萬分之二十。

砷鹽取本品1.0g，加水4ml溶解后，加硝酸3ml，置水浴上蒸干，殘渣中加水數毫升，攪勻，濾過，濾渣用水洗凈，洗液與濾液合併，蒸干，加鹽酸5ml與水23ml，溶解后，依法檢查，應符合規定（0.0002%）。

焦亞硫酸鈉的生產工藝路線有干法和濕法兩種。

(1)干法。將純鹼和水按一定摩爾比攪拌均勻，待生成Na2CO3.nH2O呈塊狀時，放入反應器內，塊與塊之間保持一定的空隙然後通入SO2，直至反應終了，取出塊狀物，經粉碎得成品。

(2)濕法。於亞硫酸氫鈉溶液內，加入一定量的純鹼，使其生成亞硫酸鈉的懸浮液，再通入SO2，即生成焦亞硫酸鈉結晶，經離心分離、乾燥而得成品。

1、濕法生產的原理

本法生產焦亞硫酸鈉的反應過程分4步：

(1)在碳酸鈉溶液中通入SO2至pH為4.1，生成亞硫酸氫鈉溶液，反應式如下：

Na2CO3+2SO2+H2O一一2NaHSO3+CO2

(2)亞硫酸氫鈉溶液中再加碳酸鈉調至pH為7～8，即轉化為亞硫酸鈉，反應式為：

NaCO3+2NaHSO3—2Na2SO3+CO2+H2O

(3)亞硫酸鈉再與SO2反應至pH達4.1，又生成亞硫酸氫鈉溶液，其反應式為：

Na2SO3+SO2+H2O一2NaHSO3

(4)當溶液中亞硫酸鈉含量達到過飽和濃度時，就析出焦亞硫酸鈉結晶，反應式如下：

2NaHSO3一Na2S2O5+H2O

此4步反應總反應式為：

Na2CO3+2SO2一Na2S2O5+CO2

但如果反應條件不適當，亦可產生以下副反應：

2Na2CO3+3SO2一Na2S2O5+Na2SO3十2CO2

2、硫磺為原料的濕法傳統工藝

先將硫磺粉碎成粉狀，用壓縮空氣送八燒爐，於600～800℃進行自燃，空氣加入量是理論量的2倍左右，氣體SO濃度為10～13，經冷卻除塵和過濾后除去升華硫和其他雜質，並使氣體溫度降低至0℃左右，通入串聯反應器中

第三級反應器中緩慢加入用母液和水溶僻了的純鹼溶液進行中和反應．其反應式如下：2NaHSOJ+NaCO3—2NazSOa+CO+HzO

生成的亞硫酸鈉懸浮被依次通過第二級，第一級反應器，與SO進行吸收反應，生成焦亞硫酸鈉結晶。

化工

用於生產保險粉，磺胺二甲基嘧啶安乃近，己內醯胺等以及氯仿，苯丙碸和苯甲醛的凈化。照相工業用作定影劑的配料。香料工業用於生產香草醛。用作釀造工業防腐劑，橡膠凝固劑和棉布漂白后脫氯劑。有機中間體，染料，製革用作還原劑用作電鍍業，油田的廢水處理以及用作礦山的選礦劑等。

工業

上用於印染、有機合成、印刷、製革、製藥等部門；在食品加工中作防腐劑、漂白劑、疏鬆劑。

用作化學試劑

（印染和攝影等方面）、用作漂白劑媒染劑，還原劑橡膠凝固劑，也用於有機合成製藥及香料等。

主要危害

健康危害：該品對皮膚、粘膜有明顯的刺激作用，可引起結膜、支氣管炎癥狀。有過敏體質或哮喘的人，對此非常敏感。皮膚直接接觸可引起灼傷。

燃爆危險：該品不燃，有毒，具刺激性。

急救措施

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入：脫離現場至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫。

食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。

消防措施

危險特性：具有強還原性。與強氧化劑如鉻酸酐、氯酸鹽和高錳酸鉀等接觸，能發生強烈反應，引起燃燒或爆炸。

有害燃燒產物：氧化鈉（Na2O）和二氧化硫（SO2）

燃燒方程式：Na2S2O5+O2==點燃==2SO2+Na2O

滅火方法：消防人員必須穿全身防火防毒服，在上風向滅火。滅火時儘可能將容器從火場移至空曠處。

泄漏應急處理

應急處理：隔離泄漏污染區，限制出入。建議應急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防毒服。避免揚塵，小心掃起，置於袋中轉移至安全場所。若大量泄漏，用塑料布、帆布復蓋。收集回收或運至廢物處理場所處置。

接觸控制及個體防護

職業接觸限值

TLVTN：5mg/m

工程式控制制：生產過程密閉，加強通風。

呼吸系統防護：空氣中粉塵濃度超標時，必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態搶救或撤離時，應該佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

身體防護：穿防毒物滲透工作服。

手防護：戴橡膠手套。

其他防護：及時換洗工作服。保持良好的衛生習慣。

廢棄處置

廢棄處置方法：處置前應參閱國家和地方有關法規。中和后，用安全掩埋法處置。

法規信息

法規信息化學危險物品安全管理條例(1987年2月17日國務院發布），化學危險物品安全管理條例實施細則（化勞發 677號），工作場所安全使用化學品規定 (勞部發423號）等法規，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定。

方法原理

方法名稱：焦亞硫酸鈉---焦亞硫酸鈉的測定---氧化還原滴定法

應用範圍：該方法採用滴定法測定焦亞硫酸鈉的含量。

徠該方法適用於焦亞硫酸鈉。

供試品置碘瓶中，精密加碘滴定液（0.05 mol/L）50mL，密塞，振搖使溶解，加鹽酸1mL，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1 mol/L）滴定，近終點時加澱粉指示液1mL，繼續滴定至藍色消失，計算焦亞硫酸鈉的含量。

試劑：1.碘滴定液（0.05mol/L)

⒉硫代硫酸鈉滴定液（0.1 mol/L）

⒊澱粉指示液

⒋ 鹽酸

儀器設備

試樣製備：1.碘滴定液（0.05mol/L)

配製：取碘13.0g，加碘化鉀36g與水50mL溶解后，加鹽酸3滴與水適量定容成1000mL，搖勻，用垂熔玻璃濾器濾過。

標定：取在105º；C乾燥至恆重的基準三氧化二砷約0.15g，加氫氧化鈉滴定液（1mol/L）10mL，微熱使溶解，加水20mL與甲基橙指示液1滴，加硫酸滴定液（0.5mol/L）適量使黃色轉變為粉紅色，再加碳酸氫鈉2g、水50mL與澱粉指示液2mL，用本液滴定至溶液顯淺藍紫色。每1mL碘滴定液（0.05mol/L）相當於4.946三氧化二砷。根據本液的消耗量和三氧化二砷的取用量，算出本液的濃度，即得。

如需用碘滴定液（0.025mol/L）時，可取碘滴定液（0.05mol/L）加水稀釋製成。

貯藏：置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉，在涼處保存。

⒉硫代硫酸鈉滴定液（0.1 mol/L）

配製：取硫代硫酸鈉26g與無水碳酸鈉0.20g，加新沸過的冷水適量使溶解成1000mL，搖勻，放置1個月後濾過。

標定：取在120℃乾燥恆重的基準重鉻酸鉀約0.15g，精密稱定，置碘瓶中，加水50mL使溶解，加碘化鉀2.0g ，輕輕振搖使溶解，加稀硫酸40mL，搖勻，密塞；在暗處放置10分鐘后，加水250mL稀釋，用本液滴定至近終點時，加澱粉指示液3mL，繼續滴定至藍色消失而顯亮綠色，並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL硫代硫酸鈉（0.1mol/L）相當於4.903g的重鉻酸鉀。根據本液的消耗量與重鉻酸鉀的取用量，算出本液的濃度，即得。

室溫在25℃以上是，應將反應液及稀釋用水降溫至約20℃。

⒊澱粉指示液

取可溶性澱粉0.5g，加水5mL攪勻后，緩緩傾入100mL沸水中，隨加隨攪拌，繼續煮沸2分鐘，放冷，傾出上清液，即得。本液應臨用新制。

原理

取碘試液，滴加該品的水溶液適量，碘的顏色即消失；所得溶液顯硫酸鹽的鑒別反應。2) 該品顯鈉鹽的火焰反應。

綜述

取該品約0.15g，精密稱定，置碘瓶中，精密加入碘滴定液（0.1mol/L)50ml，密塞，溶解后，加鹽酸1ml ，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）滴定，至近終點時，加澱粉指示液2ml ，繼續滴定到藍色消失；並將滴定的結果用空白試驗校正。每1ml碘滴定液（0.1mol/L）相當於4.752mg 的NaSO。

詳解

鐵鹽 方法與上述含量測定中鐵鹽測定相同，依法檢查（附錄Ⅷ G），與標準鐵溶液2.0ml 製成的對照液比較，不得更深（0.002%）。重金屬 取該品1.0g，加水10ml溶解后，加鹽酸5ml ，置水浴上蒸干，殘渣中加水15ml，緩緩煮沸2 分鐘，濾過，濾液中加溴試液適量使澄清，加熱除去過剩的溴，放冷，加酚酞指示液1 滴與氨試液適量至溶液顯粉紅色，加醋酸鹽緩衝液(pH3.5)2ml與水適量使成25ml，依法檢查（附錄Ⅷ H第一法），含重金屬不得過百萬分之二十。砷鹽 取該品1.0g，加水4ml 溶解后，加硝酸3ml ，置水浴上蒸干，殘渣中加水數毫升，攪勻，濾過，濾渣用水洗凈，洗液與濾液合併，蒸干，加鹽酸5ml 與水23ml，溶解后，依法檢查（附錄Ⅷ J第一法），應符合規定（0.0002%）。

取該品約0.15g，精密稱定，置碘瓶中，繼續滴定至藍色消失並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL碘滴定液（0.05 mol/L）相當於4.752mg的NaSO。

註：“精密稱取”系指稱取重量應準確至所稱取重量的千分之一。

參考文獻：中華人民共和國藥典，國家藥典委員會編，化學工業出版社，2005年版，二部，p914。

用途一

用作漂白劑、媒染劑、還原劑、橡膠凝固劑，也用於有機合成、製藥及香料等

用途二

用作色譜分析試劑、防腐劑和還原劑，用於染料和製藥工業

用途三

焦亞硫酸鈉比亞硫酸鹽有更強烈的還原性，作用與亞硫酸鈉相似。我國規定可用於蜜餞、餅乾、食糖、冰糖、飴糖、糖果、葡萄糖、液體葡萄糖、竹筍、蘑菇和蘑菇罐頭，最大使用量0.45g/kg。蜜餞、竹筍、蘑菇及蘑菇罐頭、葡萄和黑加侖濃縮汁的殘留量(以SO2計)小於0.05g/kg；餅乾、食糖、粉絲及其他品種的殘留量小於0.1g/kg；液體葡萄糖的殘留量不得過0.2g/kg。

用途四

四食品工業用作漂白劑、防腐劑、疏鬆劑、抗氧化劑、護色劑及保鮮劑。

用途五

醫藥工業用於生產氯仿、苯丙碸和苯甲醛。橡膠工業用作凝固劑。印染工業用作棉布漂白后的脫氯劑、棉布煮煉助劑。製革工業用於皮革處理，能使皮革柔軟、豐滿、堅韌，具有防水、抗折、耐磨等性能。化學工業用於生產羥基香草醛、鹽酸羥胺等。感光工業用作顯影劑等。

用途六

分析用。防腐劑。還原劑。抗氧劑

違法案例

蜜餞廠家隨意添漂白防腐劑

央視報道杭州部分蜜餞生產廠家，工人隨意添加添加劑，偽造檢測報告。經檢測，多個品種的蜜餞中含有甜蜜素，糖精鈉等甜味劑，胭脂紅、莧菜紅、亮藍等著色劑以及用作漂白劑和防腐劑的二氧化硫都超過了國家標準要求的最大使用量。

焦亞硫酸鈉，它起漂白和防腐的作用。按照國家標準，蜜餞加工時可以限量使用焦亞硫酸鈉作為漂白劑，然而在有些加工廠，對於焦亞硫酸鈉的使用，卻是按地域添加。

專家表示如果超量超範圍的長期食用的話，可能會對肝臟，腎臟，增加一些負擔，一些敏感的人，也許存在一些危害，這種隱患可能是存在的。

拉麵違法添加劑

該品經常被用來作為拉麵拉制的添加劑，用來改變面的結構，使拉麵容易成型。

在打擊非法食品添加劑專項整頓中，衛生部門發現少數商家在面製品中添加焦亞硫酸鈉，為此，衛生部作出明確批複：《食品添加劑使用衛生標準》（GB2760）中焦亞硫酸鈉的使用範圍不包括面製品，在面製品中使用焦亞硫酸鈉屬於違法行為，應當依法嚴肅查處。

國家標準

80年代，國家曾經制定了一個比較寬鬆的標準，就是二氧化硫殘

留量可以達到2%到在2003年的時候，國家標準進行了一個改變，把它改變成了0.05%，但是很多企業做不到這一點，因為如果要是不加那麼多的焦亞硫酸鈉，那麼最後它就容易腐爛、發霉，所以必須要加那麼多。後來經過協調，最後又變成了0.35%，但是0.35%這個標準，很多企業都達不到。

操作注意事項

密閉操作，加強通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項

儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。不宜久存，以免變質。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

貯藏與效期：遮光，密封保存。

包裝事宜

用內襯聚乙烯塑料袋的塑料編織袋包裝，每袋凈重25kg或50kg。應貯存於陰涼、乾燥的庫房中。包裝密封，應防空氣氧化。注意防潮。運輸時應防雨淋和日光曝晒。嚴禁與酸類、氧化劑和有害有毒物質共貯混運。該品不宜久貯。裝卸時要輕拿輕放、防止包裝破裂。失火時，可用水和各種滅火器撲救。

1．包裝袋（桶）上應塗刷牢固的標誌，內容包括：產品名稱、等級、凈重和生產廠名稱；

2．焦亞硫酸鈉用塑料編織袋或桶包裝，內襯塑料袋、凈重 25 或 50kg；

3．本產品運輸，儲存應防止破損、受潮、遇熱變質。嚴禁與氧化劑、酸共存；

4．本產品自生產之日起，儲存期為 6 個月。

包裝：25公斤凈重內塑外編織袋 或1100公斤凈重大包裝袋。

包裝類別：Z01

起運時包裝要完整，裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、酸類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝晒、雨淋，防高溫。車輛運輸完畢應進行徹底清掃。

1、疏水參數計算參考值（XlogP）：無

2、氫鍵供體數量：0

3、氫鍵受體數量：6

4、可旋轉化學鍵數量：0

5、互變異構體數量：0

6、拓撲分子極性表面積：125

7、重原子數量：9

8、表面電荷：0

9、複雜度：136

10.、同位素原子數量：0

11.、確定原子立構中心數量：0

12.、不確定原子立構中心數量：0

13、確定化學鍵立構中心數量：0

14、不確定化學鍵立構中心數量：0

15、共價鍵單元數量：3