齊聚物

齊聚物，也叫低聚物，英文名為oligomer，最早是van der want和Stavermann仿照天然產物中的低聚糖和低聚肽創建此詞。低聚物與高聚物當時是根據聚合物中同系物的分子量大小與X射線衍射長周期的關係加以區別的。它們的關係是，X射線衍射的長周期隨同系物的分子量的增加而增加，但分子量增加到一定程度時，X射線衍射的長周期就不再增加，變得與同系物分子量的增加無關。同系物的分子量繼續增加約達10時，將呈現矢量性質（vectorial properties），如具有成膜和形成纖維的性能，這就是高聚物的特徵了。因此，認為在出現X射線衍射長周期與分子量無關時，此時的分子量以下的同系物成為低聚物。此時的分子量以上，到出現矢量性質以下的同系物稱為準低聚物（pleionomer）。隨著應用上的要求，無論從聚合物中矢量性質的出現，或分子量達臨界值時的粘度突躍，還是從低聚物在實際應用中的分子量範圍考慮，通常認為二聚以上，分子量10以下都叫低聚物。

人類很早便開始利用低聚物，20世紀30年代以來低聚物更是得到了極大發展和重視，其主要原因在於：1）低聚物可通過固化反應形成高聚物，也即固化物。固化物的結構可因低聚物結構的不同，而作各種各樣的變化；2）低聚物的反應性能可以在很大範圍內變化。低聚物的固化依賴低聚物的 官能團反應，通過不同官能團、催化劑及不同反應條件，可以改變低聚物的固化過程，這些因素對固化物的性能也有重要影響；3）低聚物通過固化反應，由液體轉變為固體，這一特點已經為低聚物的加工工藝充分利用了，即將固化物的形成過程與工藝過程緊密結合起來，這與先形成高聚物，然後進行加工的工藝過程是截然不同的。在這方面補充了高聚物工藝上的不足。根據低聚物的研究狀況，可分為線形低聚物、環狀低聚物和反應性低聚物。

低聚物的合成方法，可分為兩類。其一是，單體通過低聚反應合成低聚物；其二是，高聚物通過降解製成低聚物。通過反應系統和反應條件的選擇，可以控制低聚物的結構、聚合度以及官能團的引入。其主要合成方法有以下幾類：

1. 自由基低聚

2. 陽離子低聚

3. 陰離子低聚

4. 配位低聚

5. 開環低聚

6. 基團轉移低聚

7. 低縮聚及低聚加成

8. 分子量均一低聚物的合成如低聚肽和多肽

9. 高聚物的降解

10. 低聚物的化學轉化

低聚物可成為重要的合成材料。如低聚酯用作聚氯乙烯的增塑劑，石油樹脂用作壓敏膠的增粘劑，低聚α-烯烴、低聚醚、低聚硅氧烷等，用作潤滑油的添加劑，在熱熔膠中，也需要用低聚物作為增粘和軟化劑．在這些用途中，低聚物的粘稠狀態是重要的．

在膠粘劑、塗料和灌封材料方面，是反應性低聚物可以充分發揮特長的地方。從節能、節省資源和防止公害考慮，研究用低聚物作為這些材料是適當的。因為低聚物可在無溶劑的情況下加工，有利於節省資源和防止公害；反應性低聚物可以在室溫或較低的溫度下，進行固化反應，有利於節能。在狀態上，通過固化反應．可以由液體轉變為固體，如前所述，可將高分子的形成過程與工藝過程密切結合起來，這對粘結、塗敷和灌封工藝來說，是非常有利的。特則是對大面積施工，如在船舶、飛機、車輛上施工，或對複雜幾何形狀處所的施工，使用低聚物的優點，顯得非常突出。

使用液體橡膠於火箭固體推進劑的製造，是低聚物的重要應用，已成功地應用於各種類型的固體火箭中。反應性低聚物還成功地作為增韌劑，用於熱固性樹脂的增韌。如丁腈羧增韌環氧樹脂，克服了環氧樹脂的主要缺點——脆性。

現在，對塗料的要求，最好是無溶劑、低粘度或高固體含量。實際上，這些要求只有用低聚化才能滿足。因為低聚物的主鏈、側基和端基，都可進行化學轉化，以適應塗料性能的需要。

在電工設備中的各種器件，需要用各種性質的低聚物進行灌封、注塑、浸漬和包封。特別是這些設備用於導彈、衛星、飛機及火炮的製造中，更需要這樣處理，以便在強烈的振動中，保證它們的功能。

低聚物也可以用於製作阻尼材料。阻尼材料主要用於減振和降低雜訊，以改善環境和產生好的音響效果。

在造紙方面，要用多種低聚物作為處理劑以賦予不同的性能。在化妝品和日用品製造中，低聚物主要用作油分和表面活性劑。

聚合度較低的低聚物可以作為天然有機化合物的代替品，因為它具有與天然有機化合物相同或類似的結構，或具有同等的功能。如由烯烴低聚物合成高級醇、脂肪酸；由氨基酸制低聚肽；由異戊二烯合成萜烯；由丁二烯的環化聚合，合成香料；由液體聚丁二烯制類似幹性油的塗料；以及由環氧化合物的開環聚合，製表面活性劑、冠醚等。隨著生物工程科學研究的發展，如低聚肽和低聚核苷酸等與生物有關的低聚物受到重視，研究了它們的生物功能和在醫藥上的應用。