礦渣
高爐煉鐵過程中的副產品
礦渣是在高爐煉鐵過程中的副產品。在煉鐵過程中,氧化鐵在高溫下還原成金屬鐵,鐵礦石中的二氧化硅、氧化鋁等雜質與石灰等反應生成以硅酸鹽和硅鋁酸鹽為主要成分的熔融物,經過淬冷成質地疏鬆、多孔的粒狀物,即為高爐礦渣,簡稱礦渣。
礦渣可採用不同的方法來分類,其中根據鹼性氧化物(CaO+MgO)與酸性氧化物的比值M,可以將礦渣分為鹼性礦渣(M>1)、中性礦渣(M=1)和酸性礦渣(M<1);根據冶鍊生鐵的種類可分為鑄鐵礦渣(冶鍊鑄鐵時排出的渣)、鍊鋼生鐵礦渣(冶鍊供鍊鋼用生鐵時排出的渣)和特種生鐵礦渣(用含有其它金屬的鐵礦石熔煉生鐵時排出的渣,如錳礦渣、鎂礦渣);再根據冷卻方法、物理性能及外形,可以分為緩冷渣(塊狀、粉狀)和急冷渣(粒狀、纖維狀、多孔狀和浮石狀)。
礦渣的化學成分有CaO、SiO2、Al2O3、MgO、MnO、Fe2O3等氧化物和少量硫化物如CaS、MnS等,一般來說,CaO、SiO2和Al2O3的含量佔90%以上。礦渣的化學成分與水泥的化學成分基本相同,只不過CaO含量較低,而SiO2含量偏高,另外,在CaO含量較高的鹼性礦渣中還含有硅酸二鈣等成分,所以礦渣本身具有微弱水硬性。
高爐渣的礦物組成與生產原料和冷卻方式有關。在慢冷結晶態的礦渣中,鹼性高爐渣中的主要礦物為鈣鋁黃長石和鈣鎂黃長石,其次為硅酸二鈣、假硅灰石、鈣長石、鈣鎂橄欖石、鎂薔薇石及鎂方柱石等。酸性高爐渣中的礦物成分主要為黃長石、假硅灰石、輝石和斜長石等。釩鈦高爐渣中的主要礦物是鈣鈦石、安諾石、鈦輝石、巴依石和尖晶石等。錳鐵渣中主要礦物是橄欖石。高鋁渣中主要礦物是鋁酸一鈣、三鋁酸五鈣和二鋁酸一鈣。鏡鐵渣中主要礦物是薔薇輝石。在結晶態的礦渣中,除高鋁渣外,僅硅酸二鈣具有膠凝性,其他礦物均不具有或只具有微弱的膠凝性,所以基本不具有水硬性。而急冷渣主要由玻璃體組成,其含量與礦渣熔體的化學成分和冷卻速度有很大關係,一般酸性礦渣的玻璃體含量高於鹼性礦渣,冷卻速度快玻璃體含量就高。我國鋼鐵廠排放的快冷渣玻璃體含量一般在80%以上,具有較好的水硬性。
礦渣微粉摻入混凝土中,在混凝土內部的鹼性環境中,礦粉能與水泥的水化產物Ca(0H)2發生“二次水化反應”,而且能促進水泥進一步水化生成更多的C-S-H凝膠,使集料界面區的Ca(0H)2晶粒變小,改善了混凝土微觀結構,降低了水泥漿體的孔隙率,提高了集料界面粘結力,使混凝土的物理力學性能大大提高。
一般情況下,混凝土可視為連續級配的顆粒堆積體系,粗集料之間的空隙由細集料填充,細集料之間的空隙由水泥顆粒填充,而水泥顆粒之間的空隙則需要有更細的顆粒來填充。根據Aim和Goff模型理論,當把摻有超細礦物外加劑的水泥基材料看作多元系統,則該系統中存在一個最緊密堆積,其值取決於超細礦物外加劑的粒徑與水泥粒徑之比,該值越小,最緊密堆積值越大,礦渣微粉比水泥顆粒細,在取代了部分水泥后,這些小顆粒填充在水泥顆粒間的空隙中,使膠凝材料具有更好的級配,形成了密實充填結構和細觀層次的自緊密堆積體系;同時還能降低標準稠度下的用水量,在保持相同用水量的條件下又可以提高拌合物的流動性;另外,填充作用還能增加拌合物的粘聚性,防止泌水離析。
礦渣微粉的膠凝性與硅酸鹽水泥相比來說比較弱,但是它為水泥水化體系起到微晶核效應的作用,加速水泥水化反應的進程並為水化產物提供了充裕的空間,使得水泥水化產物分佈更均勻,提高了硬化水泥漿體結構的密實性,從而使混凝土具有較好的力學性能。