檸檬醛
檸檬醛
檸檬醛的分子式為C10H16O,是開鏈單萜中最重要的代表之一。存在於楓茅油和山蒼子油中。天然檸檬醛是兩種幾何異構體組成的混合物。
檸檬醛b(又稱橙花醛、順式檸檬醛)為無色或淡黃色液體;沸點120℃,密度0.8869克/厘米(20℃)。兩種異構體都溶於乙醇和乙醚。
通常情況下檸檬醛是以上兩者的混合物,為淡黃色有檸檬香味的油狀易揮發液體,難溶於水,可溶於乙醇、乙醚、丙二醇、甘油、礦物油等有機溶劑。相對密度0.891(25/25℃),沸點228-229℃。存在於柑橘油、檸檬油、檸檬草油、山蒼子油、白檸檬油、馬鞭草油等植物精油中
檸檬醛可從精油中分出;也可從工業香葉醇(及橙花醇)用銅催化劑減壓氣相脫氫得到;也可從脫氫芳樟醇在釩催化劑作用下合成。檸檬醛可用於製造柑橘香味食品香料,因易氧化並聚合而變色,只用於中性介質中;還用於合成異胡薄荷醇、羥基香茅醛和紫羅蘭酮,紫羅蘭酮是合成維生素A的原料。檸檬醛是一種萜類化合物。
檸檬醛
①天然存在於檸檬草油,檸檬油、白檸檬油、柑桔油、山蒼子油、馬鞭草油中。在檸檬草油、山蒼子油的天然精油中含量70-80%,可以從精油中划溫蒸餾而得。如果需製取精品,可用亞硫酸氫鈉法進行純化處理后,減壓蒸餾。工業上合成檸檬醛的方法是以合成甲基庚烯酮為基礎,由甲基庚烯酮和乙炔製得3,7-二甲基辛烯-6-炔-1-醇-3(脫氫芳樟醇)。然後,在聚合的硅碸催化劑存在下,於140-150℃在惰性溶劑里將脫氫芳樟醇直接重排而成。另外,從工業香葉醇(及橙花醇)用銅催化劑減壓氣相脫氫可製取檸檬醛。
②檸檬醛天然存在於山蒼子油(約80%)、檸檬草油(80%)、丁香羅勒油(65%)、酸檸檬葉油(35%)和檸檬油,工業上可以從天然精油中分離而得,也可由化學合成製備。
③以甲基庚烯酮為原料合成
乙氧基乙炔溴化鎂與甲基庚烯酮縮合生成3,7-二甲基-1-乙氧基-3-羥基-6-辛烯-1-炔,經部分催化加氫得烯醇醚,後者用磷酸水解和脫水得檸檬醛,得率按甲基庚烯酮計為68%。也可由乙炔與甲基庚烯酮縮合製得脫氫芳樟醇,然後在縮合硅碸催化下,在140~150℃和惰性溶劑中重排得到檸檬醛。
④從山蒼子油中分離(這是中國生產檸檬醛的主要方法)
⑤由檸檬草油或山蒼子油用分餾法或亞硫酸氫鹽法分離而得。由香葉醇、橙花醇或芳樟醇在鉻酸催化下氧化而得。
GB 2760—96規定為允許使用的食用香料。主要用於配製檸檬、柑橘和什錦水果型香精,亦為合成紫羅蘭酮的主要原料。
用作調香劑,配製檸檬香精,也用作合成紫羅蘭酮和維生素A的原料
用途廣泛,用於需要檸檬香氣的各個方面。是檸檬型、防臭木型香精、人工配製檸檬油、香檸檬油和橙葉油的重要香料。是合成紫羅蘭酮類、甲基紫羅蘭酮類的原料。也可用來掩蓋工業生產中的不良氣息。還可用於生薑、檸檬、白檸檬、甜橙、圓柚、蘋果、櫻桃、葡萄、草莓及辛香等食用香精。酒用香精亦可用之。
檸檬醛是中國規定允許使用的食用香料,可用於配製草莓、蘋果、杏、甜橙、檸檬等水果型食用香精。用量按正常生產需要,一般在膠姆糖中使用量為1.70mg/kg;烘烤食品中43mg/kg;糖果中41mg/kg;冷飲中23mg/kg;軟飲料中9.2mg/kg。
用於人造檸檬油,柑桔油的調製,以及其他柑桔類香料、水果香精、櫻桃、咖啡、李子等食品的香精,還廣泛用於餐具的洗滌劑、肥皂、花露水的加香劑。檸檬醛是合成紫羅蘭酮及甲基紫羅蘭酮、二氫大馬酮等原料;作為有機原料可還原為香茅醇、橙花醇與香葉醇;還可轉化成檸檬腈。醫藥工業中用於製造維生素A和E等,也是葉綠醇的原料。
主要用於配製檸檬香精和製造柑橘類香料,也用於合成紫羅蘭酮(合成維生素A的原料)、檸檬腈、甲基紫羅蘭酮、羥基香茅醛、異胡薄荷醇、二氫大馬酮等化合物。亦有抗菌和和信息素功能。
檸檬醛的化學性質較活潑,容易發生氧化還原反應生成香葉酸或香葉醇/橙花醇。
香水過敏者應避免接觸檸檬醛。
【毒性】ADI 0~0.5mg/kg(FAO/WHO,1994)。
【LD50】4960mg/kg(大鼠,經口)
【MNL】500mg/kg
【使用限量 FEMA(mg/kg)】軟飲料9.2;冷飲23;糖果41;焙烤食品43;膠姆糖170。
【添加劑功能】食品用香料,用於配製香精的各香料成分
【最大允許使用量(g/kg)】不得超過在GB 2760中的最大允許使用量
【最大允許殘留量(g/kg)】不得超過在GB 2760中的最大允許殘留量
無色或微黃色液體,呈濃郁檸檬香味。無旋光性。有順反異構體二種。用亞硫酸氫鈉處理,順式溶解性極微,而反式卻很大,故可將兩者分開。
順式檸檬醛(橙花醛):
【相對密度】0.8898
【折射率(nD20)】1.4891
【沸點】118~119℃(2666Pa)。
反式檸檬醛(香葉醛):
【相對密度】0.8888
【折射率(nD20)】1.4891
【沸點】117~118℃(2666Pa)。
檸檬醛溶於油類、丙二醇和乙醇,不溶於甘油和水。
天然品存在於檸檬草油(70%~80%)、山蒼子油(約70%),檸檬油、白檸檬油、柑橘類葉油等中。
檸檬醛在硫酸作用下能環化生成對異丙基甲苯。在鹼中不穩定,強鹼作用下能被樹脂化。
準確稱取試樣約1g,然後按醛和酮測定法中羥胺法(OT-7,方法一)進行。計算中的當量因子(e)取76.12。
危險品標誌 Xi
危險類別碼 38-43
安全說明 24/25-37
危險品運輸編號 1760
WGK Germany 1
RTECS號 RG5075000
HazardClass 8
PackingGroup III
毒害物質數據 5392-40-5(Hazardous Substances Data)
下游產品:
香茅醇-->香葉醇-->香茅醛-->橙花醇-->紫羅蘭酮-->羥基香茅醛-->BETA-環檸檬醛-->異植物醇-->2,6-二甲基辛醛-->alpha-紫羅酮-->甲基紫羅蘭酮-->異美汀-->BETA-二氫紫羅蘭酮-->4-(2,5,6,6-四甲基-2-環己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮-->3-甲基-4-(2,6,6-三甲基環己基-2-烯)-3-丁烯-2-酮-->大馬士酮-->3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈-->1,1-二乙氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-->檸檬提取物-->beta-紫羅酮-->1-(2,6,6-三甲基-2-環己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮
上游原料:
碳酸氫鈉-->亞硫酸氫鈉-->月桂醇聚氧乙烯醚-->磺酸-->芳樟醇-->香葉醇-->1-辛烯-->橙花醇-->天然精油-->檸檬草油-->甲基庚烯酮-->乙氧基乙炔-->山蒼子油-->丁香羅勒油-->檸檬油-->合成檸檬醛-->馬鞭草油-->脫氫芳樟醇-->白檸檬油-->檸檬葉油
從檸檬油中分離,也可從香葉醇、橙花醇、芳樟醇用銅催化劑作用下減壓氣相脫氫氧化製取,或由脫氫芳樟醇在聚釩有機硅氧烷催化劑作用下異構化合成。脫氫芳樟醇可從甲基庚烯酮和乙炔製得。如需製取精品,可用亞硫酸氫鈉處理生成結晶性的檸檬醛亞硫酸氫鈉加合物,進行純化后減壓蒸餾。
檸檬酸,名稱類似但結構上不相關的羧酸
環檸檬醛,六元環狀醛類,用作合成原料
異環檸檬醛,環檸檬醛的異構體,用作香精成分
香檸檬醛,檸檬醛的雙鍵位置異構體
香葉醇、橙花醇,檸檬醛衍生出的醇類
檸檬腈,檸檬醛衍生出的腈類
香茅醛,檸檬醛的部分飽和衍生物
通常對水是不危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。
摩爾折射率:48.36
摩爾體積(cm3/mol):177.7
等張比容(90.2K):405.6
表面張力(dyne/cm):27.1
極化率(10-24cm3):19.17
疏水參數計算參考值(XlogP):2.7
氫鍵供體數量:0
氫鍵受體數量:1
可旋轉化學鍵數量:4
互變異構體數量:
拓撲分子極性表面積(TPSA):17.1
重原子數量:11
表面電荷:0
複雜度:171
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:1
共價鍵單元數量:1
常溫常壓下穩定,無色或微黃色液體,呈濃郁檸檬香味。無旋光性。沸點228℃,閃點92℃。有順式與反式兩種異構體。用亞硫酸氫鈉處理,順式溶解性極微,而反式卻很大,故可將兩者分開。順式檸檬醛:相對密度(d200.8898,折射率(nD20)1.4891,沸點118~119℃(2666Pa)。反式檸檬醛:相對密度0.8888,折射率(nD20)1.4891,沸點117~118℃(2666Pa)。溶於非揮發性油、揮發性油、丙二醇和乙醇,不溶於甘油和水。在鹼性和強酸中不穩定。
天然品存在於檸檬草油(70%~80%)、山蒼子油(約70%),檸檬油、白檸檬油、柑橘類葉油等中。
毒性:大鼠口服LD50為4960mg/kg。
鋁桶或玻璃瓶密閉包裝。貯存於陰涼乾燥處。
0kg或25kg塑料桶包裝。存貯於陰涼、通風的倉庫中,遠離熱源和火種。