水溶性殼聚糖

何謂水溶性殼聚糖？現在概念上比較混亂，不知道如何定義。至少可以指出以下幾種:

①能溶於水的殼聚糖;

②能溶於水的殼聚糖鹽酸鹽;

③能溶於水的羧甲基殼聚糖;

④能溶於水的低分子甲殼素;

⑤能溶於水的低分子殼聚糖。

這些都被一些人當作是水溶性殼聚糖，其實，只有第一種才是真正意義上的水溶性殼聚搪，它能溶於水，而且是一般的殼聚糖，即既不是殼聚糖鹽酸鹽，也不是羧甲基殼聚糖，更不是低分子物。

很容易判斷水溶性殼聚糖，只要把它溶於水，首先看溶液有沒有粘性，沒有粘性者是低分子甲殼素或低分子殼聚糖；其次，往此水溶液中滴加幾滴NaOH溶液，產生渾濁或沉澱者，是殼聚糖鹽酸鹽，因為其中的鹽酸被鹼中和了，殼聚糖不溶於中性或鹼性的水中；如果滴加幾滴HCl溶液而產生渾濁，則是羧甲基殼聚糖，因為羧甲基殼聚糖實際是羧甲基殼聚糖的鈉鹽，如果此溶液被酸化，則不再是羧酸鈉鹽，而成了羧酸，它就不溶於酸性水中:

式中R氨基葡萄糖殘基。

Sannan等人發現，使甲殼素在均相條件下進行脫乙醯化反應，當脫乙醯度為左右時，這種殼聚糖能溶於水。後來，Kurita等人又發現，對較高脫乙醯度的殼聚糖進行乙醯化，控制其脫乙醯度在，也可得到水溶性的殼聚糖。陳天等人研究了較高脫乙醯度殼聚糖的N-醯化，他們把1g殼聚糖溶於60mL的乙酸溶液中，加60mL甲醇稀釋，再加-定量的乙酸酐或丙酸酐、丁酸酐、己酸配，攪拌均勻後放置過夜，第二天將反應混合物滴入500mL 0. 5mol/L KOH-乙醇溶液中，過濾出白色纖維狀的沉澱，用乙醇洗滌至中性，再進-步用乙醚脫水，真空乾燥，得到-系列產物，在水中的溶解性列於表1。由表可見，在N-乙醯化的產物中，只有N-醯化度為的溶於水；在N-丙醯化的產物中，只有N-醯化度為55. 2寫的溶於水；在N-丁醯化的產物中，只有N-醯化度為的溶於水，N-己醯化產物都不溶於 水。造成部分N-醯化產物溶於水的原因，是後進入分子鏈的醯基破壞了原有分子鏈的二次結構，使結晶度變小(如圖)，幾乎為無定形，也就是說，只有使殼聚糖的結晶度大大降低，接近於無定形，殼聚糖分子鏈才有親水性。這個N-醯化度的範圍是比較窄的，只有在這個範圍內，才會有效地破壞殼聚糖原有的二次結構，使之接近於無定形。

陳魯生也在均相體系中反應製備了脫乙醯度在左右的水溶性殼聚糖：將1g脫乙醯度為的殼聚糖溶於25mL水(含有0.7mol乙酸)中，加人25mL乙醇，攪拌至溶液澄清，逐滴加人8mol吡啶，保持溶液澄清，然後再以殼聚糖與乙酸酐的摩爾比為1：2的比例加人乙酸酐，蓋嚴瓶蓋，攪拌1h，加入200mL乙醇，離心分離出白色沉澱，用少量水溶解沉澱，再離心分離出不溶物，向溶液中加入100mL乙醇，離心分離出白色沉澱，用乙醇洗滌3次，烘乾，即得脫乙醯度為(或N-乙醯度為的水溶性殼聚糖。

常用的水溶性殼聚糖種類

1.羧化殼聚糖（應用最多的是羧甲基殼聚糖）

2.殼聚糖鹽類（常見的有殼聚糖鹽酸鹽、殼聚糖季銨鹽、殼聚糖乳酸鹽、殼聚糖谷氨酸鹽等）

3.殼聚糖硫酸酯

4.殼聚糖寡糖

5.類透明質酸殼聚糖