格利雅試劑

格利雅試劑廣泛用於有機合成中，從可以製取、、和（R為烴基,n為金屬的化合價,M為其他金屬）。在合適的情況下,還能與不飽和羰基化合物發生共軛的加成反應。

格利雅試劑的確切組成還不能完全肯定，分子中肯定有醚的配位，如果醚的配位解體，就不成為格利雅試劑。在格利雅試劑中加入二烷，則氯化鎂被沉澱出來，溶液中主要是醚合的。在乙醚中，氯化鎂又可與配位而得到醚合的。格利雅試劑溶液中呈一種平衡狀態，稱為許倫克平衡：

格利雅試劑的製法是將鹵代烴（常用氯代烷或溴代烷）乙醚溶液緩緩加入被乙醚浸泡著的鎂屑中，加料速度應能維持乙醚微沸，直至鎂屑消失，即得格利雅試劑。反應是放熱的，如果反應起動遲鈍，可加一小粒碘來啟動，一旦反應開始，乙醚發生沸騰后，乙醚的蒸氣足以排除系統內空氣的氧化作用，但是不允許有水。格利雅試劑易與空氣或水反應，故製得后應就近在容器中反應。

氯乙烯和結合在烯碳上的氯不能在乙醚中與鎂反應，如用四氫呋喃代替乙醚，可以製得氯化乙烯基鎂試劑。這種試劑有人稱之為諾曼試劑。

為了更好地啟動鎂與鹵代烴的反應，可用少量二溴乙烷代替碘，特別是乙醚中如有少量水時，二溴乙烷與鎂很快反應，生成溴化鎂和乙烯，溴化鎂有去水乾燥作用，新鮮的鎂與給定的鹵代烴就可反應生成需要的格利雅試劑，而不發生碘代烴的副反應。這種啟動反應叫做製備格利雅試劑的夾帶方法。

乙炔或其他端基炔烴與乙基格利雅試劑發生金屬化反應，得到乙烷和炔基鎂油狀不溶性物，後者可溶於四氫呋喃中，作格利雅試劑用。

參考書目

A. N. Nesmeyanov, ed.,Handbook of Magnesium OrganicCompounds,Pergamon, London, 1958.