鹼式硫酸鋁
鹼式硫酸鋁
硫酸鋁是離子型化合物,易溶於水,由於Al3+的水解作用,使它的溶液呈酸性,往溶液中加入CaCO3粉末,可生成含水量不定的水合氧化鋁Al2O3·xH2O,也可寫作Al2(OH)3的形式,其鹼性略強於酸性。
活性組分Al2O3對SO2具有強大的親和力,它能與未反應的硫酸鋁形成鹼式絡合物(1-x)Al2(SO4)3·xAl2O3,通常將它稱作鹼式硫酸鋁
世界上利用鹼式硫酸鋁溶液作為吸收劑吸收煙氣中SO2,進行煙氣脫硫的方法有兩種,即鹼式硫酸鋁—石膏法(簡稱鹼鋁石膏法)和鹼式硫酸鋁—解析法(簡稱鹼鋁解析法)。
化學反應為:2Al2(SO4)3·Al2(SO3)3 + 3O2 = 4Al2(SO4)3
硫酸鋁的作用:1.造紙工業中用作紙張施膠劑,以增強紙張的抗水、防滲性能;2.溶於水后能使水中的細小微粒和自然膠粒凝聚成大塊絮狀物,從而自水中除去,故用作供水和廢水的混凝劑3.用作濁水凈化劑,也用作沉澱劑、固色劑、填充劑等。在化妝品中用作抑汗化妝品原料(收斂劑);4.消防工業中,與小蘇打、發泡劑組成泡沫滅火劑;5.分析試劑,媒染劑,鞣革劑,油脂脫色劑,木材防腐劑;6.白蛋白巴氏殺菌的穩定劑(包括液體或冷凍全蛋、蛋白或蛋黃);7.可作原料,用於製造人造寶石和高級銨明礬,其他鋁酸鹽;8.燃料工業中,在生產鉻黃和色淀染料時作沉澱劑,同時又起固色和填充劑作用。
鹼式硫酸鋁解析法最早由英國皇家化學工業公司(ICI)於1932年至1942年進行研究,該國的蔓徹斯特於1958年建成一套裝置並投入運轉。芬蘭奧托昆普銅冶鍊廠於1936年用該法處理含5%SO2煙氣,生產能力為52t/d(液體SO2)。我國瀋陽化工研究院於1954年用此法進行過中間試驗,處理含0.5~1%SO2的鉛燒結煙氣,吸收率達90%以上,吸收SO2以後的溶液,用低壓蒸汽解吸,以得到SO2氣體,並使吸收劑循環使用,解吸效率接近100%,每噸SO2消耗低壓蒸汽6.7噸。由於當時條件限制,對於0.3%左右的低濃度SO2氣體未進行試驗。
日本自六十年代開始逐漸重視鹼式硫酸鋁法的研究。1972年,日本同和礦業公司開發了鹼式硫酸鋁—石膏法用於煙氣脫硫,並首先在該公司的岡山冶鍊廠使用,20個月的平均脫硫率為99%。我國於1980年引進一套該裝置,用來處理南京鋼鐵廠硫鐵礦燒渣的高溫氯化焙燒尾氣,最大設計煙氣量為52,300Nm3/h,SO2濃度為2,850ppm,排空SO2濃度106ppm,自生產以來,脫硫效果很好,SO2吸收率達98.7—99.5%。從1980年開始,南京化學工業公司研究院在消化該裝置的基礎上,經歷了實驗室小試、工藝模擬和連續運行驗證等階段,為瀋陽冶鍊廠設計了一套處理硫酸車間尾氣的脫硫生產裝置,其設計煙氣量為135,000 Nm3/h,SO2年平均濃度4,500ppm,1985年投產。其後的20年國內外再無研究應用該法的文獻報導。
1998年我們在生化法煙氣脫硫試驗研究中,偶然發現鹼式硫酸鋁溶液對於吸收1000ppm以下濃度的SO2氣體具有諸多優點,隨後對其脫硫原理、工藝流程作了深入的試驗研究。
極易溶於水,硫酸鋁在純硫酸中不能溶解(只是共存),在硫酸溶液中與硫酸共同溶解於水,所以硫酸鋁在硫酸中溶解度就是硫酸鋁在水中的溶解度。常溫析出含有18分子結晶水,為18水硫酸鋁,工業上生產多為18水硫酸鋁。含無水硫酸鋁51.3%,即使100℃也不會自溶(溶於自身結晶水)。不易風化而失去結晶水,比較穩定,加熱會失水,高溫會分解為氧化鋁和硫的氧化物。加熱至770℃開始分解為氧化鋁、三氧化硫、二氧化硫和水蒸氣。溶於水、酸和鹼,不溶於乙醇。水溶液呈酸性。水解後生成氫氧化鋁。水溶液長時間沸騰可生成鹼式硫酸鋁。工業品為灰白色片狀、粒狀或塊狀,因含低鐵鹽而帶淡綠色,又因低價鐵鹽被氧化而使表面發黃。粗品為灰白色細晶結構多孔狀物。無毒,粉塵能刺激眼睛。
健康危害:對眼睛、粘膜有一定的刺激作用。誤服大量硫酸鋁對口腔和胃產生刺激作用。燃爆危險:該品不燃,具刺激性。
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:脫離現場至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。消防措施
危險特性:未有特殊的燃燒爆炸特性。受高熱分解產生有毒的硫化物煙氣。
有害燃燒產物:自然分解產物未知。
滅火方法:消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風向滅火。滅火時儘可能將容器從火場移至空曠處。
應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用潔凈的鏟子收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中,轉移至安全場所。若大量泄漏,收集回收或運至廢物處理場所處置。
操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。避免產生粉塵。避免與氧化劑接觸。搬運時輕裝輕卸,防止包裝破損。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
由鋁土礦和硫酸加壓反應製得。或用硫酸分解明礬石、高嶺土及含氧化鋁硅原料均可製得。硫酸鋁亦可以通過將氫氧化鋁(Al(OH)3)投入硫酸(H2SO4)中製備。 2Al(OH)3 + 3H2SO4 + 10H2O → Al2(SO4)3·16H2O 1.將從酸性溶液中結晶生成的水合硫酸鋁晶體緩慢加熱,使其逐步脫水,最後將溫度升高到350℃,則完全脫水成為無水硫酸鋁; 2.硫酸法: 將鋁土礦粉碎至一定粒度,加人反應釜與硫酸反應,反應液經沉降,澄清液加入硫酸中和至中性或微鹼性,然後濃縮至115℃左右,經冷卻固化,粉碎製得成品。
起運時包裝要完整,裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。車輛運輸完畢應進行徹底清掃。
化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布)
化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號)
工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定