莫爾法

莫爾(Mohr)法是用重鉻酸鉀為指示劑，在中性或弱鹼性溶液中，用硝酸銀標準溶液直接滴定氯離子(或溴離子)。根據分步沉澱的原理，首先是生成AgCl沉澱，隨硝酸銀不斷加入，溶液中氯離子越來越小，銀離子則相應地增大，磚紅色鉻酸銀沉澱的出現指示滴定終點。

分步沉澱原理指出：若溶液中同時存在幾種相同濃度的離子都能和所加入的沉澱劑起反應生成沉澱，則離子沉澱的先後順序與溶度積有關，溶度積較小的先沉澱。

已知K=1.8x10，K=1.2x10，KK，按照分部沉澱原理則應是鉻酸銀先析出，與實際情況不符。實際上，AgCl是AB型難溶物，鉻酸銀是AB型難溶物，不能單純通過比較溶度積常數K來確定，而是應該計算沉澱時誰需要的Ag的濃度小誰先析出。

對於AgCl，AgCl開始析出時，[Ag]=K/ [Cl] ；

對於Ag2CrO4，Ag2CrO4開始析出時，[Ag]=sqrt（K/ [CrO4]）

反應在稀溶液中進行，顯然兩者的[Ag]不是一個數量級，鉻酸銀析出時所需的[Ag]比AgCl大很多，所以是AgCl先析出。

以KCrO為指示劑

原理：以AgNO3標準溶液測定Cl-為例

終點前：Ag+Cl-=AgCl↓(白色)Ksp=1.8×10ˉ10

終點時：2Ag+CrO=AgCrO↓（磚紅色）Ksp=2.0×10ˉ

沉澱的溶解度S：S1.34×10mol/L

二甲基二碘熒光黃>Br>曙紅>Cl>熒光黃或二氯熒光黃

計量點附近終點出現的早晚與溶液中[CrO]有關：

[CrO]過大------終點提前------結果偏低（-TE%）

[CrO]過小-------終點推遲------結果偏高（+TE%）

理論計算：在計量點時，溶液中Ag物質的量應等於Cl-物質的量若計量點時溶液的體積為100ml，實驗證明，在100ml溶液中，當能覺察到明顯的磚紅色鉻酸銀沉澱出現時，需用去AgNO物質的量為2.5×10mol，即 實際滴定中：因為KCrO本身呈黃色，按[CrO]=5.9×10mol/L加入，則黃顏色太深而影響終點觀察，實驗中，採用KCrO濃度為2.6×10mol/L~5.6×10mol/L範圍比較理想。（計算可知此時引起的誤差TE<±0.1%）

在實驗中：50~100ml溶液中加入5%KCrO1ml。

應用鉻酸鉀作指示劑應注意以下幾點：

(1)滴定應當在中性或弱鹼性介質中進行。若在酸性介質中，重鉻酸根離子將與氫離子作用生成，溶液中鉻酸根離子濃度將減小，鉻酸銀沉澱出現過遲，甚至不會沉澱；但若鹼度過高，又將出現氧化二銀沉澱。莫爾法測定的最適宜pH範圍是6．5～10．5。若溶液鹼性太強，可先用稀硝酸中和至甲基紅變橙，再滴加稀NaOH至橙色變黃；酸性太強，則用碳酸氫鈉，碳酸鈉或硼砂中和。

(2)不能在含有氨或其他能與銀離子生成絡合物的物質存在下滴定，否則會增大AgCl和鉻酸銀的溶解度，影響測定結果。若試液中有氨存在，應當先用硝酸中和。而在有銨根離子存在時，滴定的pH範圍應控制在6.5～7.2之間。

(3)莫爾法能測氯離子、溴離子但不能測定碘離子和硫氫根離子。因為AgI或AgSCN沉澱強烈吸附碘離子或硫氫根離子，使終點過早出現，且終點變化不明顯。滴定時必須劇烈搖動。

(4)莫爾法的選擇性較差，凡能與鉻酸根離子或銀離子生成沉澱的陽、陰離子均干擾滴定。

①能與Ag生成沉澱的陰離子（PO、AsO-、SO、S、CO、CO）

②能與Cr2O72-生成沉澱的陽離子（Pb、Ba）

③在弱鹼性條件下易水解的離子（Al、Fe、Bi）

④大量的有色離子（Co、Cu、Ni）都可能幹擾測定，應預先分離。

直接配製，更多的是採用標定的方法配製。若採用與測定相同的方法，用NaCl基準物標定，則可以消除方法的系統誤差。NaCl易吸潮，使用前要在500～600℃乾燥除去吸附水。常用的方法是將NaCl置於潔凈的瓷坩堝中，熱至不再有爆破聲為止。硝酸銀溶液見光易分解，應保存於棕色試劑瓶中。

本法多用於氯離子，溴離子的測定，而不能用於，碘離子。這是因為，碘離子形成的銀鹽沉澱對於他們自身有著強烈的吸附作用，震搖也無法釋放。也不適用於用氯化鈉標準溶液直接滴定銀離子，因為在銀離子的試液里滴加重鉻酸鉀指示劑會立刻沉澱，轉化為氯化銀的速度極慢，重點推遲。因此，使用Mohr 法滴定銀離子時必須採用返滴定法。