聚甲氧基二甲醚

聚甲氧基二甲醚是一種無色或淡黃色易揮發可燃液體，有輕微的醚類氣味。

聚甲氧基二甲醚組分特性參數

DMM3-6可作為清潔柴油調和組分，物性與柴油相近，調和到柴油中使用不需要對車輛發動機供油系統進行改造。其十六烷值高達76，含氧量47%~50%，無硫無芳烴，在柴油中調合10%~20%，能顯著降低柴油冷濾點，可改善柴油在發動機中的燃燒質量，提高熱效率。同時DMM2、DMM3和DMM4也是一類溶解能力極強的溶劑。

聚甲氧基二甲醚的合成原料主要包括兩部分，一部分是提供低聚甲醛的化合物，包括甲醛溶液、三聚甲醛、多聚甲醛等；另一部分提供封端化合物，包括甲醇、二甲醚、甲縮醛等。在製備聚甲氧基二甲醚的具體工藝研究中，採用的原料和催化劑的種類均不完全相同，按催化劑種類不同可分為以下幾類。

1.液體酸催化法

液體酸催化法：利用甲醇-甲縮醛共沸物與低聚甲醛在硫酸存在下加熱，冷凝迴流反應一定時間后，產物利用20%的NaOH溶液加熱除去未反應完全的甲醛，后冷卻，上層液用碳酸鉀乾燥，並對乾燥后溶液進行精餾，分別得到DMM2-4的單體，該方法的工藝參數為:30mol甲醇-甲縮醛共沸物，8mol多聚甲醛，硫酸0.3mol，反應5.5h，產物用20%氫氧化鈉溶液處理，加熱迴流1h除去未反應完的甲醛，最終產物w(DMM2-4)=90%～95%。

以30g三聚甲醛和63g二甲醚與0.2g硫酸，在反應釜中加熱至100℃，反應16h。並每隔1h取樣一次，發現8h后反應達到平衡，平衡組分分佈為:w(DMM2)=18%，w(PODE3)=58%，w(PODE4)=16%。余量是DMMn(n>4)以及取樣分析誤差。

採用高壓釜反應器，當以甲縮醛和多聚甲醛為原料時，n(甲縮酸):n(多聚甲醛)=1:5，以甲酸作為催化劑，催化劑以質量含量為標準，不超過總原料質量的0.1%，在溫度區間為150℃～240℃下，壓力為2MPa～6.89MPa時，反應4h～7h，兩種原料製備出的DMMn分子量均約為80～350。

以三氟甲磺酸為催化劑，充入惰性氣體以提高壓力，甲縮醛和多聚甲醛為原料，研究了不同原料比對多聚甲醛轉化率及產量的影響。得到的聚甲氧基甲縮醛主要以二聚體為主，產物中w(DMM2)=49.6%。

2.固體酸催化劑法

固體酸催化劑法：以固體超強酸、分子篩為催化劑，以甲醇和三聚甲醛為原料在反應釜中進行反應。原料n(甲醇):n(三聚甲酸)=1.0～5.0:1，催化劑用量為原料質量的1.0%～5.0%，反應溫度為100℃-150℃，反應壓力為0.5MPa～4MPa，反應時間4h，產物中w(DMM2-4)=77.4%。

採用兩步法合成DMMn，在第一步反應中，甲醛(或低聚合度多聚甲醛）與甲醇通過裝入Ti02改性的y-Al203-Ti02催化劑，物料摩爾比為n(甲醛):n(甲醇)=10:1，反應壓力4.5MPa，反應溫度80℃，液體體積時速(LHSV)0.5h-1;第二步反應中，採用HZSM-5分子篩催化劑，二甲苯作為分水劑，反應溫度120℃-140℃，催化劑佔總物料質量3%，反應時間4h，產物經氣相分析甲醇的轉化率為94.0%。

3.陽離子交換樹脂催化法

以三聚甲醛、多聚甲醛、甲縮醛為原料，陽離子交換樹脂為催化劑，考察了不同原料組合、不同原料比、反應時間、以及不同助催化劑對產物組成的影響。結果發現商化鋰對此反應有助催化作用，當n(甲縮醛):n(多聚甲醛)=2:1，甲縮醛用量210mL，陽離子交換樹脂用量為35g，鹵化鋰的加入量為30.4g，反應溫度100℃，反應時間24h時，DMM2-4的質量含量最高，約為33.0%。

利用甲縮醛和三聚甲醛為原料，以AmberlystA15樹脂為催化劑，反應溫度為50℃，反應時間1h，反應結束後用10g15%碳酸鈉水溶液洗滌，減壓旋蒸除去甲縮醛，然後以帶有10塊塔板的精餾柱精餾，得到含有DMM3-8的餾分。

4.離子液催化法

以甲醇、三聚甲醛為原料，採用離子液作為催化劑，催化劑用量佔總反應物質量的0.01%～10%，反應溫度60℃-130℃，壓力0.5MPa～4MPa，三聚甲醛的轉化率最高可達90.3%，w(DMM3-5)=43.7%。后其又以甲縮醛、三聚甲醛為原料，採用離子液作為催化劑，n(三聚甲醛）：n(甲縮醛)=0.1～3.0，催化劑用量為總投料質量的0.5%～8.0%。反應溫度為110℃-120℃，反應壓力為1.5MPa～3.0MPa。三聚甲醛的轉化率最高可達95%，DMM3-5的選擇性可達53.4%。離子液體作為催化劑，催化效率高、選擇性強，且對設備的腐蝕性低，易於與產物分離。

5.金屬氧化物催化法

以甲縮醛和三聚甲醛為原料，利用一種負載氧化鈮作為催化劑，反應在高壓釜中進行，條件範圍為:n(甲縮醛)：n(三聚甲酸)=0.6～4.8，催化劑用量佔總反應物質量的0.2%～4.8%，反應溫度在120℃-180℃之間，反應時間為0.5h～4h，反應壓力為1MPa～5MPa，其實例中最優三聚甲醛轉化率為82%，產物分佈中DMM3-8的質量含量為29.3%。

儲存於陰涼通風處，如露天放置，應用防雨布或其他材料搭棚遮蓋，實在不得已而儲存量甚大且無防雨布時，則須將桶傾斜立置並與地面成75℃角，桶上大小蓋口應在同一水平線上，以防雨水滲入。

在儲運中須執行有關防火安全規定。必須嚴禁煙火，並應設置完善的消防設備，在抽注油或倒罐時，油罐及活管必須用導電的金屬線接地，以防止靜電聚積起火。

在開關容器蓋子時，必須使用特製扳手，不得用鑿子及鎚子，以免產生火花，引起火災。開啟前要擦凈，封閉時要加墊片，以免將油弄髒。