玻璃轉換
玻璃轉換
玻璃轉換又稱為玻璃態轉變,指的是無定型物質在玻璃態和液態之間的轉變。對於聚合物而言玻璃化轉變是非晶聚合物的玻璃態和高彈態之間的轉變。玻璃化轉變也發生於結晶聚合物的非晶區中。玻璃化轉變對聚合物性能尤其是力學性能具有很大影響。發生玻璃化轉變的溫度稱為玻璃化溫度,是高聚物的特徵溫度。它和聚合物鏈段的柔性有很大的關係,一般鏈段越柔,玻璃化轉變溫度越低,鏈段剛性越大,玻璃化轉變溫度越高。
無定型物質的玻璃態和液態之間的轉變。
對於聚合物來說是非晶聚合物的玻璃態與高彈態之間的轉變。其分子運動本質是鏈段運動發生“凍結”與“自由”的轉變。
玻璃轉換也發生於結晶聚合物的非晶區中。
玻璃轉換對聚合物性能尤其是力學性能變化很大,非晶聚合物的模量可產生3~4個數量級的變化。
玻璃轉換的溫度和聚合物鏈段的柔性有很大的關係,一般鏈段越柔,玻璃轉換溫度越低,鏈段剛性越大,玻璃轉換溫度越高。認為玻璃轉換的時候,高分子內部出現的現象是鏈段的運動。現在高分子物理學還沒有一種特定的模型來描述鏈段的這種運動,其中以“自由體積論”最為廣泛認可。
1、化學結構的影響
主鏈結構
主鏈結構為-C-C-,-C-N-,-Si-O-等單鍵的非晶態聚合物,鏈的柔性越大,Tg較低。
側基或側鏈
側鏈的極性基團:使內旋轉活化能及分子間作用力增加,導致Tg增加。
側鏈的非極性基團:側鏈體積越大,對內旋轉阻礙越大,鏈的柔性降低,Tg升高。
2、共聚
無規共聚:Tg 介於兩種共聚組分單體的均聚物的Tg之間,隨共聚組成的變化線性或非線性變化。
交替共聚:兩種單體M1和M2以等分子進入共聚物, 並沿著高分子鏈呈交替排列的共聚合。
嵌段和接枝共聚
3、交聯
輕度交聯:交聯點不限制鏈段的運動 Tg影響小
中等交聯:鏈段的活動性減小 Tg增加
高度交聯:鏈段活動被嚴重抑制 Tg超過Tf
4、分子量
5、增塑劑or稀釋劑
6、外界條件