氯乙酸甲酯

無色有刺激性氣味的透明液體

氯乙酸甲酯是一種有機化合物,結構式為ClCH2COOCH3。為無色透明液體,有刺激性氣味,微溶於水。主要用作溶劑,也用於有機合成。吸入、食入、經皮吸收對身體有害,中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心、嘔吐。易燃,遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險。受熱、接觸酸或酸霧放齣劇毒的煙霧。

物性數據


氯乙酸甲酯
氯乙酸甲酯
1.性狀:無色透明液體,有刺激氣味。
2.熔點(℃):-32.1
3.沸點(℃):129.8
4.相對密度(水=1):1.24
5.相對蒸氣密度(空氣=1):3.8
6.飽和蒸氣壓(kPa):1.33(29℃)
7.臨界壓力(MPa):4.5
8.辛醇/水分配係數:0.63
9.閃點(℃):50.15
10.引燃溫度(℃):463
11.爆炸上限(%):18.5
12.爆炸下限(%):7.5
13.溶解性:微溶於水,可混溶於乙醇、乙醚、丙酮、苯。
14.相對密度(25℃,4℃):1.2281
15.溶度參數0.5:22.348
16.van der Waals面積:7.47*10^9
17.van der Waals體積:50.720
18.液相標準熱熔:163.6

毒理學數據


1、急性毒性:
大鼠吸入LDL0:250ppm/7H;
大鼠皮下LD16:560mg/kg;
小鼠經口LC50:240mg/kg;
小鼠吸入LC50:1 mg//2H;
哺乳動物經口LD50:240mg/kg;
2、蒸氣有毒,吸入或口服有毒害。對眼睛、黏膜和皮膚有強烈刺激性。
3、急性毒性
LD50:240mg/kg(小鼠經口)
LC50:1000mg/m3(小鼠吸入,2h)。

生態學數據


生物降解性 MITI-I測試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,4周后降解32%~75%。

分子結構數據


氯乙酸甲酯
氯乙酸甲酯
1、摩爾折射率:22.57
2、摩爾體積:92.9
3、等張比容(90.2K):214.6
4、表面張力(dyne/cm):28.4
5、極化率:8.94

計算化學數據


1.疏水參數計算參考值(XlogP):0.7
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:2
4.可旋轉化學鍵數量:2
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積:26.3
7.重原子數量:6
8.表面電荷:0
9.複雜度:52.8
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性


1.穩定性:穩定
2.禁配物:酸類、鹼類、強氧化劑、強還原劑
3.避免接觸的條件:受熱
4.聚合危害:不聚合
5.分解產物:氯化氫

貯存方法


儲存注意事項 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過32℃,相對濕度不超過80%。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、酸類、鹼類、食用化學品分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法


1.由氯乙酸與甲醇經酯化反應製得。將甲醇與氯乙酸按重量比0.366:1混合均勻,攪拌加熱,於105-110℃下進行酯化反應。反應過程中不斷蒸出氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物,經酯分離器分層,將分出的甲醇和水重新迴流入反應鍋內,分出的粗酯用碳酸鈉中和。經中和的粗酯先用常壓蒸餾切取130℃餾分,再進行減壓蒸餾,收集65℃(8kPa)餾分,即為氯乙酸甲酯成品。收率約96%。用於農葯中間體時,所得粗酯經水洗、中和即可獲得含量95%以上的產品,可直接使用。生產1t這種規格的氯乙酸甲酯,約消耗氯乙酸800kg,甲醇330kg。在實驗室製備時常在氯乙酸和甲醇混合液中滴加濃硫酸,加熱迴流5h,再經中和、水洗、乾燥、減壓蒸餾而得成品。
2.其製備方法是由氯乙酸與甲醇經酯化反應而製得。
將甲醇與氯乙酸按質量比0.336∶1混合均勻,攪拌加熱,於105~110℃下進行酯化反應。反應過程中不斷蒸出氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物,經酯分離器分層,將分出的甲醇和水重新迴流到反應鍋內,分出的粗酯用碳酸鈉中和。經中和的粗酯先用常壓蒸餾切取130℃餾分,再進行減壓蒸餾,收集65℃/79.98kPa餾分,即得到氯乙酸甲酯成品,收率約96%。
3.在搪瓷罐中加入氯乙酸和甲醇,加熱溶解后,冷卻,滴加濃硫酸,加熱迴流5h,冷卻后,依次用水洗滌二次,用5%碳酸鈉洗滌二次,再用水洗至pH=7,分去水層用無水氯化鎂乾燥,濾去乾燥劑,減壓蒸餾即為成品。

產品用途


用途一:用作醫藥的中間體,也是農藥樂果的原料。
用途二:用作溶劑,也用於有機合成。
用途三:氯乙酸甲酯在農藥上主要用於合成殺蟲劑樂果、氧樂果的中間體硫磷酯、氧硫磷酯及氯乙醯甲胺,此外,作為一種有機合成原料,也用於醫藥、粘接劑、表面活性劑的製備,還可用作溶劑。
用途四:氯乙酸甲酯用於生產有機磷殺蟲劑樂果、化學合成法魚肝油(維生素甲丁)、維生素B6、磺胺類藥物磺胺鄰二甲氧嘧啶。也可用作溶劑、粘合劑和表面活性劑類產品的原料。氯乙酸與乙醇、丁醇用相仿的工藝過程酯化,可獲得相應的氯乙酸酯。該工藝可安排在連續化裝置中進行,在100-190℃條件下,將氯乙酸和醇連續加入反應器,生成的氯乙酸酯和水連續從反應系統中移出,不需採用催化劑和共沸溶劑,可獲得較高收率。氯乙酸乙酯主要用作溶劑,也是藥物5-氟脲嘧啶等有機合成用的中間體;氯乙酸丁酯用於生產增塑劑丁基酞醯甘醇酸丁酯等。

安全信息


危險運輸編碼:UN 2295 6.1/PG 1
安全標識:S16S26S36S45S37/S39
危險標識:R10R40R41R23/25R36/37/38R37/38

環境影響


健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:吸入、食入、經皮吸收對身體有害。對眼睛、皮膚、粘膜和呼吸道有強烈的刺激性作用。吸入后可因喉、支氣管的痙攣、水腫、化學性肺炎、肺水腫而致死。中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心、嘔吐。

毒理學

急性毒性:LD50240mg/kg(小鼠經口) ;LC501000毫克每立方米(小鼠吸入)

環境行為

危險特性:易燃,遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險。受熱、接觸酸或酸霧放齣劇毒的煙霧。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。

監測方法


應急

直接進水樣氣相色譜法

實驗室

氣相色譜法
用Carbowax 20M和SE-30柱毛細管氣相色譜法分離氯化的醋酸甲酯、丙酸甲酯和丁酸甲酯——(Korhonen,I.O.O.),《Chromatographia》,1982,15,No8,505-508(英文) 《分析化學文摘》,1984.3。
化學分析法
1.技術指標外觀
粗氯乙酸甲酯為無色或淡黃色液體,ClCH2COOH含量 <= 3.0 % ,精氯乙酸甲酯為無色或淡黃色液體其含量>= 91%, ClCH2COOH含量<= 1.0 % ;
2.檢驗方法
2.1試劑和溶液
2.1.1苯:分析純;
2.1.2無水乙醇:分析純;
2.1.3氫氧化鈉:0.1mol/L NaOH標準滴定溶液;
2.1.4氫氧化鈉:0.5mol/L NaOH溶液;
2.1.5硫酸: c(1/2硫酸)=0.5mol/L標準滴定溶液;
2.1.6甲基紅:0.1%乙醇溶液;
2.1.7酚酞:1%乙醇溶液。
2.2儀器
一般實驗室用儀器。
2.3測定步驟:
A、遊離酸的測定:準確稱取2~3g試樣(精確至0.0002g),加入預先放有30mL苯的250 mL分液漏斗中,然後加入20 mL蒸餾水,搖勻,靜置分層,將水層放入到250 mL三角瓶中,加入3滴甲基紅指示劑,用0.1mol/L氫氧化鈉標準溶液滴定至黃色為終點。
B、氯乙酸甲酯含量的測定:準確稱取0.5~0.7g試樣(精確至0.0002g),加入預先放20mL無水乙醇的250 mL三角瓶中,待樣品溶解后,準確移取20 mL0.5mol/L NaOH溶液,搖勻,靜置15min,加入2滴酚酞指示劑,用0.5mol/L硫酸標準溶液滴至無色即為終點。同時做空白試驗。
2.4 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果,氯乙酸甲酯平行測定結果的絕對差值不大於0.4%,酸度平行測定的絕對差值不大於0.2%。

環境標準


前蘇聯,車間空氣中有害物質的最高容許濃度——5毫克每立方米。

處理方法


泄漏處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器中,回收或運至廢物處理場所處置。

防護措施

呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,佩戴氧氣呼吸器
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿連衣式膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。現場備有沖洗眼及皮膚的設備。工作畢,徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。
滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。用霧狀水驅散蒸氣。

安全術語


S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice。不慎與眼睛接觸后,請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。
S37/39 Wear suitable gloves and eye/face protection。戴適當的手套和護目鏡或面具。
S45 In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)。若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。

風險術語


R10 Flammable。易燃。
R23/25 Toxic by inhalation and if swallowed。吸入及吞食有毒。
R37/38 Irritating to respiratory system and skin。刺激呼吸系統和皮膚。
R41 Risk of serious damage to the eyes。對眼睛有嚴重傷害。