黃酮類物質
一類植物次生代謝產物
黃酮類化合物是一類植物次生代謝產物,廣泛存在於多種植物中。據報道,適量攝入黃酮類化合物能減少癌症、腫瘤、心血管疾病、脂質過氧化以及骨質疏鬆等疾病的發病率。因此,其引起了國內外化學家的廣泛重視,近年來研究進展很快。隨著對其構效關係的深入研究,發現了黃酮類化合物部分藥理作用的作用機制,為其在醫藥、食品領域的應用提供了理論依據,加快了黃酮類化合物的開發利用。
雖然他們不被認為是維生素,但是在生物體內的反應里,被認為有營養功能:例如像是抗氧化等或是具有一些抗發炎反應功效。也被認為有抵抗或是減緩腫瘤的形成。
可可亞,特別是一些黑巧克力,內含Flavones Epicatechin成分,其抗氧化能力是紅葡萄酒或是綠茶的二到三倍。Epicatechin也促進血液循環,也被認為有助於對於心臟血管健康。
黃酮類一般被分成五個次群組。
Flavonols:Quercetin,Kaempferol,Myricetin,IsorhamnetinFlavones:Luteolin,ApigeninFlavanones:Hesperetin,Naringenin,EriodictyolFlavan-3-ols:(+)-Catechin,(+)-Gallocatechin,(-)-Epicatechin,(-)-*Epigallocatechin,(-)-Epicatechin3-gallate,(-)-Epigallocatechin3-gallate,Theaflavin,Theaflavin3-gallate,Theaflavin3'-gallate,Theaflavin3,3'digallate,ThearubiginsAnthocyanidins:Cyanidin,Delphinidin,Malvidin,Pelargonidin,Peonidin,Petunidin
黃酮類在許多植物和蔬菜中都有發現。在西方的日程飲食中,它們的日均消費量約為1克(Kuhnau,1976)。有大約超過4000種複合物屬於黃酮類,它們被分為5個亞類:黃酮、黃烷醇、總黃酮、黃酮醇、和花青鹽。黃酮類具有抗氧化、抗癌、抗血管增生、消炎、抗變應性、和抗病毒的功效(Formica and Regelson,1995;Fotsis et al.,1997;Wang et al.,1998)。
黃酮類物質
黃酮類化合物是一類重要的天然有機化合物,是植物在長期自然選擇過程中產生的一類次生代謝產物。它廣泛存在於高等植物及羊齒植物的根、莖、葉、花、果實等中,不僅數量種類繁多,而且結構類型複雜多樣。黃酮類化合物因其獨特的化學結構而對哺乳動物和其它類型的細胞具有許多重要的生理、生化作用。一方面,黃酮類化合物具有高度的化學反應性,例如,它能清除生物體內的自由基,具有抗氧化作用;另一方面,黃酮類化合物又具有很多重要的藥理作用,對許多人類疾病具有治療價值。它們擁有抑制酶的活性、抗癌、抗菌、抗病毒、抗炎症、抗過敏、抗糖尿病併發症等功能,且無毒無害,對人類的腫瘤、衰老、心血管病等退變性疾病的治療和預防有重要意義,它作為弱雌激素,在治療婦女更年期綜合症方面有很好的應用前景。此外,黃酮類化合物還是茶及眾多中草藥如黃芩、銀杏、沙棘等的活性成分。因此,引起了國內外化學家、藥物學家的廣泛重視,研究進展很快。黃酮類化合物的生理活性與其獨特的化學結構密切相關,隨著對其構效關係的深入研究,發現了部分藥理作用的作用機制,為其在醫藥、食品領域的應用提供了理論依據,加快了黃酮類化合物的開發和利用。天然黃酮類化合物雖大量存在於自然界中,但其結構複雜、作用位點多、溶解性差,其生理活性的利用率不高,限制了它們的廣泛應用。因此,以黃酮類化合物為先導化合物,對其進行結構改造和結構優化,以期研發一批具有更強藥理作用的黃酮類新葯,是該研究領域的一個重要課題。
現在,黃酮類化合物有以下幾種提取方法:
有機溶劑提取法是黃酮類化合物提取最常用一種方法,常用的有機溶劑主要有乙醇、乙醚、甲醇和乙酸乙酯等,其中乙醇是最常用的。甘秀海等利用醇提法得到火棘果中黃酮類化合物的最佳提取工藝為乙醇濃度70%,料液比1:20(g/ml),提取溫度70℃,提取時間4h,提取率為1.316%。此外,我們還發現,在提高黃酮類化合物的純度時,可以在乙醇或乙醇水溶液提取之前,增加石油醚或己烷進行脫脂或脫色素環節,效果更佳。2.2超聲波提取法超聲波提取法具有操作方便,提取時間短等優點,是目前提取藥用植物中黃酮類化合物廣泛採用的一種方法。卞傑松利用超聲波法測定馬鞍草中黃酮類化合物總量時所得結果為8.36mg/g,回收率為99.56%。此外,醇提法與超聲波提取法聯合使用,效果也較理想。黃運紅利用超聲波與醇提法相結合的手段,得到臍橙皮中黃酮類化合物的最佳提取工藝為超聲波功率125W,乙醇濃度60%,料液比1:35(g/ml),超聲時間60min,其提取率為49.3mg/g。
微波提取技術又稱微波萃取技術,其最大的優點是耗能耗材少、無污染,尤其對特定的藥材提取具有高選擇性。閆蕊採用微波法從蘆薈中提取黃酮類化合物,其最終工藝為微波功率560W,乙醇濃度80%,料液比1:5,提取時間30s,提取率為0.052%,比較超聲波提取法的提取率提高了0.15倍。董良雲等利用微波輔助提取楊梅果肉中黃酮類化合物,在微波檔為低檔,料液比為1:40,乙醇濃度60.0%,提取4.0min條件下,最大提取率為3.45%。
超臨界萃取是一種較廣泛使用的藥物提取、分離手段,其最大的優點是無有機溶劑殘留,保證了提取成分的100%純天然。王敏通過實驗探索出超臨界萃取技術提取銀杏葉黃酮的最佳工藝為:C02流速為20L/h,乙醇濃度為80%,乙醇夾帶劑用量為100ml/100g銀杏葉,萃取壓力為30MPa,溫度為45℃,萃取時間為2h。在乙醇濃度75%、CO2流速0.4m/h、萃取壓力8MPa、溫度40%條件下,黃酮的提取率為溶劑提取率的1.245倍。
酶解法是一種較好的輔助提取方法。酶具有高度的選擇性,因此對不同提取材料,選擇合適的酶對提取率影響較大。林宣賢在提取金櫻子黃酮過程中,分別用單一酶處理和複合酶處理進行對比實驗發現,複合酶的處理效果要明顯好於單一酶,且複合酶輔助處理后,金櫻子總黃酮產率提高了26.2%。
膜分離技術也是一種常用的輔助提取技術,其中超濾法作為唯一能用於分子級別的分離方法廣泛的應用於黃酮類化合物的提取分離。利用超濾技術分離純化黃酮化合物最大的優點是操作簡便、無需加熱、不破壞活性成分的結構,純化和濃縮一步完成,超濾裝置還可反覆使用。于濤等利用膜分離方法在對影響超濾效果的工藝條件研究中,成功使銀杏葉中的黃酮類化合物的提取得到優化,產品中黃酮的含量達到33.99%。
自然界含有黃酮類化合物的藥用植物種類數量繁多。作為植物次生代謝產物一大類家族,黃酮化合物由於修飾基團的多變而呈現出結構多樣化的特點,從而使藥理活性也表現出多樣性。探索黃酮化合物的分離純化手段,對富含黃酮類結構的植物進一步研究,必將為充分利用自然資源產生積極影響。