VB法

1.自旋相反的未成對電子相互配對時，因其波函數符號相同，此時系統的能量最低，可以形成穩定的共價鍵。

2.若A、B兩原子各有一未成對電子且自旋反平行，則互相配對構成共價單鍵，如H—H單鍵。如果A、B兩原子各有兩個或三個未成對電子，則在兩個原子間可以形成共價雙鍵或共價三鍵，如N≡N分子以三鍵結合，因為每個N原子有三個未成對的2p電子。

3.若原子A有能量合適的空軌道，原子B有孤對電子對，原子B的孤對電子對所佔據的原子軌道和原子A的空軌道能有效地重疊，則原子B的孤對電子對可以與原子A共享，這樣形成的共價鍵成為配位鍵，以符號A←B表示。

VB法在解釋物質的空間結構上遇到了困難。比如，它無法解釋CH4分子中的鍵角為什麼是109°28′。這就需要用雜化軌道理論來解釋了。

VB法還在解釋物質磁性上有無法解釋的地方。最著名的莫過於氧氣，按VB法解釋氧氣無單電子，因此沒有磁性。但實驗表明氧氣存在磁性，此時就需要MO法（分子軌道理論）去解釋。