共軛加成

共軛加成

共軛體系中,加成可以發生在共軛體系的兩端,也可以發生在其中任何一個雙鍵上。發生在單一雙鍵上的加成稱為1,2-加成,而在共軛體系兩端發生的加成稱為共軛加成(1,4加成或1,6-加成等)。

概念定義


英文名:conjugate addition
在共軛體系中,加成可以發生在共軛體系的兩端,也可以發生在其中任何一個雙鍵上。發生在單一雙鍵上的加成稱為1,2-加成,而在共軛體系兩端發生的加成稱為共軛加成。
其通式如下:
共軛加成
共軛加成
上式中的代表等。
既可以是親電試劑(對於,體系等),也可以是親核試劑(對於體系)。

舉例說明


共軛加成
共軛加成
3-戊烯-2-酮加成生成4-甲基-2-己酮的反應,從產物看是1,2-加成(或3,4-加成),而非共軛加成(1,4- 加成),但實際上它是通過1,4-加成經重排后得到1,2-加成產物,這種情況應屬於共軛加成(1,4-加成),即:
在體系的共軛加成中,這種形式上是1,2-加成產物而實際上是1,4-加成(共軛加成)的結果是很普遍的。
1,2-加成與1,4-加成
共軛加成
共軛加成
單烯烴一樣,共軛二烯能進行親電加成,其加成反應比單烯烴容易,也能進行催化加氫。1,3-丁二烯與一分子親電試劑加成,生成兩種產物:
1,2-加成:打開一個π鍵,試劑加到π鍵的兩個碳原子上,這種加成與單烯烴加成反應一樣為1,2加成。
1,4-加成:打開兩個π鍵,試劑加到兩個π鍵的兩端碳原子上,中間兩個碳原子間形成一個新π鍵,稱為1,4-加成,也稱為共軛加成。