磺醯化
磺醯化
烷基磺醯化或脫氫烷基磺醯化:ArH+SOCl2—→ArSOAr;ArH+ArˊSO2Cl—→ArSO2Arˊ
用芳基磺醯氯和Friedel—Crafts催化劑處理芳香族化合物可以形成二芳基碸。這個反應類似於用羧酸醯鹵進行Friedel-Crafts醯基化反應。在更好的步驟中,可用芳基磺酸和P2O5在聚磷酸溶液中處理芳香化合物。此外仍有另外的方法,如在不需要催化劑的情況下,使用芳基磺酸三氟甲烷磺酸酐。
最常用的磺醯化試劑是苯磺醯氯,它和胺等有機化合物發生磺醯化反應。
磺醯化反應
與醯化反應相似,胺類氮原子上的氫原子也可被磺醯基()取代而生成磺醯胺(sulfonic acid amide)。常用的磺醯化劑是苯磺醯氨或對-甲基苯磺醯氯(),反應要在氫氧化鈉(或鉀)溶液中進行。
磺醯化作用
二級胺起作用後生成的苯磺醯胺,其氮原子上已無氫原子,所以不能與鹼作用生成鹽,產物不溶於鹼液而成固體析出。三級胺不能起磺醯化作用,因為磺醯胺在酸的作用下可水解為原來的胺,利用這些性質的不同,可分離和區別中、高級的一級、二級和三級胺。
像醯基化反應一樣,伯胺或仲胺氮原子上的氫可以被磺醯基()取代,生成磺醯胺。
磺醯化反應
反應條件:鹼性條件
仲胺生成的磺醯胺,氮原子上沒有氫原子,所以不與氫氧化鈉成鹽,也就不溶於鹼液中而呈固體析出。叔胺的氮原子上沒有可被磺醯基置換的氫,故與磺醯氯不起反應。
當伯、仲、叔三種胺混在一起時,可以通過磺醯化反應將它們分離。因為伯胺磺醯化的產物溶於鹼液,仲胺生成的磺醯胺呈固體析出,而叔胺不與苯磺醯氯反應,也不溶於鹼液,這樣,將三種胺與苯磺醯氯反應后的混合液蒸餾,則叔胺被蒸出,將蒸去叔胺后餘下的蒸餾液過濾,濾出的固體為仲胺的磺醯胺,濾液酸化后,可得伯胺的磺醯胺,磺醯胺在酸的作用下可水解為原來胺。這個反應叫做興斯堡(Hinsberg)反應,可用來分離和鑒別伯、仲、叔胺。