硫丹

硫丹

硫丹,有機化合物,即1,2,3,4,7,7-六氯雙環2.2.1庚-2-烯-5,6-雙羥甲基亞硫酸酯。棕色結晶,有毒,對眼和上呼吸道有一過性刺激作用,對中樞神經系統有損害。主要用作農用殺蟲劑,但卻是一個極具爭議的農藥。由於其劇毒性、生物蓄積性和內分泌干擾素作用,已經在50多個國家被禁止使用,包括歐盟、一些亞洲和西非國家。但它仍然廣泛應用於許多其他國家,包括印度,巴西和澳大利亞。由於硫丹對環境的威脅,硫丹正在被考慮納入斯德哥爾摩公約中禁止在全球使用和製造。硫丹在運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。

分子結構


硫丹
硫丹

基本內容


名稱

硫丹;(1,4,5,6,7,7-六氯-9,9,10-三降冰片-5-烯-2,3-亞基雙甲撐)亞硫酸酯

結構式

硫丹
硫丹

物化性質

純品硫丹為白色晶體,粗製品為棕色無定形粉末,摩爾質量為406.99/mol,熔點為70-100℃。硫丹不溶於水,溶於多數有機溶劑,如氯仿、丙酮、正己烷、二氯甲烷以及異辛烷

常見產品規格

項目指標
硫丹質量分數≥96.0%
a/b≤1.8~2.3
硫丹醚質量分數≤0.5%
硫丹醇質量分數≤1.0%
酸度(以硫酸計)≤0.1%
丙酮不溶物質量分數≤1.0%
乾燥減重≤1.0%
a/b、丙酮不溶物,每3個月至少進行一次。

包裝與運輸

包裝應符合GB3796的規定,硫丹原葯應用清潔的塑料桶或者襯塑鐵通包裝,注意不能使其直接接觸金屬,每桶凈含量一般50公斤或者200公斤。也可以根據用戶要求或者訂貨協議採用其他形式的包裝,但需符合GB3796的規定。硫丹原藥包裝應儲存在通風、乾燥的庫房中。儲存時,嚴防潮濕和日晒,不得與食物、種子、飼料混放,避免與皮膚、眼睛接觸,防止由口鼻吸入。驗收期:硫丹原葯的驗收期為1個月。從交貨之日起,在1個月內完成產品的質量驗收。其各項指標均應符合標準要求。

安全防護

本品屬於高毒有機氯農藥,吞噬和吸入均有毒,可經皮膚滲入。使用本品時要戴護鏡和膠皮手套以及其他必要的防護衣物。如皮膚、眼睛不慎沾上本品,應立即用大量清水沖洗。誤服者立即用鹽水或者芥末水催吐並立即送醫院急救
。第6.1 類毒害品。

基本簡介


化學品中文名稱:硫丹
化學品英文名稱: endosulfan
中文名稱2: 1,2,3,4,7,7-六氯雙環[2.2.1]庚-2-烯-5,6-雙羥甲基亞硫酸酯
英文名稱2: 1,2,3,4,7,7-hexachloro-8,9,10-trinorborn-2-en-5,6-ylenedimethyl sulphite; 1,2,3,4,7,7-Hexachloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin-3-oxide; 1,2,3,4,7,7-Hexachloro-5-norbornene-2,3-dimethanol, cyclic sulfite; 1,2,3,4,7,7-hexachlorobicyclo[2.2.1]-2-heptene-5,6-bisoxymethylene sulfite; 1,2,3,4,7,7-hexachlorobicyclo[2.2.1]hepten-5,6-bioxymethylene sulfite; 1,4,5,6,7,7-hexachloro-5-norbornene-2,3-dimethanol, cyclic sulfate; 1,4,5,6,7,7-hexachloro-5-norbornene-2,3-dimethanol cyclic sulfite; 1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-3-oxo-6,7,8,9,10,10-Hexachloro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin; 5-Norbornene-2,3-dimethanol, 1,4,5,6,7,7-hexachloro-, cyclic sulfite; 6,7,8,9,10,10-Hexachloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin 3-oxide; alpha,beta-1,2,3,4,7,7-hexachlorobicyclo[2.2.1]-2-heptene-5,6-bisoxy-methylene sulfite; Beta-6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-endo-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin 3-oxide; benzo[e][1,3,2]dioxathiepin-3-oxide; Benzoepin; beosit;
技術說明書編碼: 2521
CAS No.: 115-29-7
EINECS號:204-079-4
分子式: C9H6CI6O3S
分子量: 406.91
InChI:InChI=1/C9H6Cl6O3S/c10-5-6(11)8(13)4-2-18-19(16)17-1-3(4)7(5,12)9(8,14)15/h3-4H,1-2H2/t3-,4-,7-,8+,19+/m0/s1

主要成分


有害物成分 CAS No.
硫丹 115-29-7

製備相關


注意事項

操作注意事項:密閉操作,提供充分的局部排風。防止粉塵釋放到車間空氣中。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴防塵面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類、鹼類接觸。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。防止陽光直射。包裝必須密封,切勿受潮。應與氧化劑、酸類、鹼類、食用化學品等分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

接觸控制

職業接觸限值
中國MAC(mg/m3):未制定標準
前蘇聯MAC(mg/m3): 0.1
TLVTN: 0.1mg/m3(皮)
TLVWN:未制定標準

監測方法

工程式控制制:嚴加密閉,提供充分的局部排風。
呼吸系統防護:可能接觸其粉塵時,必須佩戴防塵面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。

危險性質


危險情況

危險性類別:
侵入途徑:
健康危害:吸入、攝入或經皮吸收會中毒。對眼和上呼吸道有一過性刺激作用。對中樞神經系統有損害。一般表現為頭痛、頭暈、瞳孔收縮、噁心、痙攣、口吐泡沫。
環境危害:對環境有危害。
燃爆危險:本品可燃,高毒。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗。就醫。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

危險特性:遇明火、高熱可燃。其粉體與空氣可形成爆炸性混合物, 當達到一定濃度時, 遇火星會發生爆炸。受高熱分解放出有毒的氣體。
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、氧化硫。
滅火方法:消防人員須戴好防毒面具,在安全距離以外,在上風向滅火。滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
第六部分:泄漏應急處理
應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵口罩,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚塵,小心掃起,收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中。大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。

理化特性


主要成分:含量:(8-80%)可濕性粉劑、粉劑;(2-80%)乳劑。
外觀與性狀:二種異構體的混合物,是棕色結晶。
pH:
熔點(℃): 70~100
沸點(℃):無資料
相對密度(水=1): 1.745(20℃ )
相對蒸氣密度(空氣=1): 14.0
飽和蒸氣壓(kPa): 0.133×10-5(25℃)
燃燒熱(kJ/mol):無資料
臨界溫度(℃):無資料
臨界壓力(MPa):無資料
辛醇/水分配係數的對數值:無資料
閃點(℃):無意義
引燃溫度(℃):無資料
爆炸上限%(V/V):無資料
爆炸下限%(V/V):無資料
溶解性:不溶於水,溶於多數有機溶劑。
主要用途:用作農用殺蟲劑。
其它理化性質:

物性數據


1. 性狀:白色結晶,無臭。工業品有效成分>94%,外觀為黃棕色固體,是兩種空間異構體混合物。
2. 密度(g/mL,20℃):1.1745
3. 相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):不確定
4. 熔點(ºC):70~100
5. 沸點(ºC):106
6. 折射率:1.5175
7. 閃點(ºC):>200
8. 比旋光度(ºC):不確定
9. 自燃點或引燃溫度(ºC)不確定
10. 蒸氣壓(kPa,25ºC):1.2
11. 飽和蒸氣壓(kPa,60ºC):不確定
12. 燃燒熱(KJ/mol):不確定
13. 臨界溫度(ºC):不確定
14. 臨界壓力(KPa):不確定
15. 油水(辛醇/水)分配係數的對數值:不確定
16. 爆炸上限(%,V/V):不確定
17. 爆炸下限(%,V/V):不確定
18. 溶解性:不確定

存儲方法


庫房通風低溫乾燥; 與食品原料分開儲運

合成方法


硫丹由六氯環戊二烯與1,4-丁烯二醇加熱反應,保溫10h,冷卻,過濾,洗滌製得硫丹醇,再將硫丹醇和溶劑加熱到一定溫度,滴加氯化亞碸,滴畢,維持反應1h,減壓脫氯化氫,冷卻、結晶過濾製得硫丹。

主要用途


1.用於防治棉花、果樹、大豆、蔬菜、茶及煙草等各種作物害蟲2.有機氯殺蟲劑。具有觸殺和胃毒作用,殺蟲譜廣,持效期長。氣溫高於20℃時,也可通過其蒸氣起殺蟲作用。可用於棉花、果樹、蔬菜、煙草、馬鈴薯及苜蓿等作物,防治棉鈴蟲、紅鈴蟲、棉卷葉蛾、金剛鑽、金龜子梨小食心蟲桃小食心蟲黏蟲薊馬葉蟬等,用20%乳油300~500倍液噴霧。防治棉花和果樹上的蚜蟲、蟎,則用20%乳油500~1000倍液噴霧。用20%乳油200倍液灌根可防治地老虎。近年來,硫丹用於防治抗性棉鈴蟲獲得良好效果,尤其與氯氰菊酯混用,更是受人青睞。食用或飼料作物收穫前3周停用。

系統編號


CAS號:115-29-7
MDL號:MFCD00137651
EINECS號:204-079-4
RTECS號:RB9275000
BRN號:2062338
PubChem號:24862761

毒理學數據


大鼠急性經口LD50為40~50mg/kg[原葯22.7~160mg/kg(雄),22.7mg/kg(雌)]。大鼠急性經皮LD50>500mg/kg,兔359mg/kg。大鼠吸入LC50為34.5mg/l (雄,4h)、12.6mg/L (雌,4h)。對皮膚和眼睛有輕度刺激,無致敏性。大鼠13周餵養試驗無作用劑量10mg/kg飼料或0.7mg/kg體重。大鼠2年餵養試驗無作用劑量為15mg/kg飼料或0.6~0.7mg/kg體重。致突變試驗陰性,大鼠2代繁殖無不良影響。試驗條件下未見致癌作用。母雞試驗未見遲發性神經毒性。聯合國糧農組織和世界衛生組織聯席會議推薦ADI為0.006mg/kg體重(1989年)。藥劑對魚類高毒,LC50約0.002mg/L(96h),野鴨急性經口LD50為200~750mg/kg,野雞620~1000mg/kg,鵪鶉85~106mg/kg。蜜蜂接觸LD50為7.1μg/只,經口LD50為6.9μg/只

生態學性


生態毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物積累性:
其它有害作用:該物質對環境有危害,不要讓該物質進入環境。
第十三部分:廢棄處置
廢棄物性質:
廢棄處置方法:建議用焚燒法處置。破損容器禁止重新使用,要在規定場所掩埋。
廢棄注意事項:

生產應用


農業應用

35%硫丹 乳油
中文名稱: 硫丹
又名:安殺丹碩丹 賽丹 雅丹
高效廣譜殺蟲殺蟎劑

產品特點

1、廣譜殺蟲殺蟎,對果樹、蔬菜、茶樹、棉花、大豆、花生等多種作物害蟲害蟎有良好防效。
2、兼具觸殺、胃毒和熏蒸多種作用,害蟲不易產生抗性。
3、殺蟲速度快,殺蟲譜廣,對天敵和益蟲友好。
4、低殘留,對作物安全,且有一定壯苗綠葉作用。
使用範圍和使用方法:
作物 防治對象 使用濃度或商品用量 使用方法
蘋果 黃蚜綿蚜、食心蟲、瘤蚜、潛葉蛾 3000-4000倍液 2000-2500倍液 均勻噴霧
梨樹食心蟲、梨木虱、介殼蟲、梨二叉蚜、毛蟲、蝽象 1500-2500倍液 均勻噴霧
其他果樹 蚜蟲、食心蟲、尺蠖、卷葉蛾、介殼蟲、葉蟬、毒蛾、天牛、癭蚊、多種蟎類 1500-2500倍液 均勻噴霧
茶樹 茶尺蠖、茶細蛾、小綠葉蟬、薊馬、茶蚜 45-130ml 兌水噴霧
棉花 棉蚜、棉鈴蟲、斜紋夜蛾、薊馬、造橋蟲 60-130ml 兌水噴霧
蔬菜 菜青蟲、小菜蛾、菜蚜、甘藍夜蛾、瓢蟲 30ml 均勻噴霧

運輸信息


危險貨物編號: 61127
UN編號: 2761
包裝標誌:
包裝類別:
包裝方法:塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶。
運輸注意事項:運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。
第十五部分:法規信息
法規信息 化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發 677號),工作場所安全使用化學品規定 (勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標誌 (GB 13690-92)將該物質劃為第6.1 類毒害品。

注意事項


1、噴葯時避免吸入口鼻和接觸皮膚,施藥後用肥皂清洗並漱口。
2、本品不能與強酸強鹼農藥混用。
3、本品對魚高毒,藥液避免流入魚塘、河流,謹慎清洗噴霧器和處理廢棄物。
4、食用作物、飼料作物收穫前三周停止用藥。
5、貯存與陰涼乾燥,避免兒童接觸,避免與食物、種子、飼料混放。
中毒解救:
施用時有頭痛、痙攣、昏迷等中毒癥狀,用肥皂清水清洗皮膚;誤服用活性炭催吐併到醫院診治。有效解毒劑為巴比妥酸鹽
學名1,2,3,4,7,7-六氯雙環[2.2.1]庚-2-烯-5,6-雙羥甲基亞硫酸酯。是有機氯殺蟲劑。純品是白色晶體。粗製品是棕色無定形粉末。熔點70~100℃。它是兩種異構體的混合物,熔點分別是108~110℃和208~210℃。不溶於水。溶於二甲苯、氯仿、丙酮等有機溶劑。在鹼性溶液中易分解放出二氧化硫。遇濕氣逐漸分解失效。對白鼠LD50是40~60毫克/公斤。可加工成可濕性粉劑、乳油和粉劑。主要用來防治馬鈴薯甲蟲、棉鈴蟲、玉米穗蟲以及煙草和蔬菜害蟲等。對魚的毒性較大,使用時應避免流入河渠中。可由六氯環戊二烯與1,4-丁烯二醇先製得硫丹醇,再與亞硫醯二氯作用而製得。
謹以此文獻給UD,以表我的歉意——Tydus
2005年8月1日歐盟批准了硫丹重新評估決議硫丹不能繼續作為農藥有效成分在歐盟各成員國使用。同時,該決議還規定,截止2006年6月2日撤銷所有含有硫丹的農藥產品登記,已登記產品使用截止日期為2007年6月2日;自2005年12月3日起,不在新增批准含有硫丹的產品登記。
2010年10月斯特哥爾摩公約第六次委員會會議在瑞士日內瓦召開,國際專家建議把有機氯殺蟲劑硫丹列入持久有機污染物(POPs)附件A中,列入附件A意味著全面禁止硫丹的生產和使用。

分子結構數據


五、分子性質數據:
1、摩爾折射率:78.38
2、摩爾體積(m3/mol):208.7
3、等張比容(90.2K):614.1
4、表面張力(dyne/cm):74.9
5、介電常數(F/m):
6、偶極距(D):
7、極化率(10-24cm3):31.07

生態學數據


1]對魚高毒,應避免污染水源及池塘。嚴禁用在煙草、蔬菜、果樹、中草藥上

性質與穩定性


1.茶色或白色晶體。無累積性毒性、用於旱地的有機氯殺蟲劑。對高等動物毒性較高,對魚高毒。對蜜蜂安全。具有胃毒和觸殺作用,殺蟲廣譜,殘效較長。癥狀與體征是其對神經系統的刺激作用所致,如頭痛、眩暈、憂慮煩惱、情緒激動,也有嘔吐、四肢軟弱、雙手震顫、失去時間和空間的定向,隨後出現陣發痙攣。
2.無特殊解毒劑,如經口攝入要催吐 儘可能保持病人安靜,控制病人激動。清醒時,可給予常用劑量的巴比妥與其它鎮靜劑 注意維持呼吸,如有衰竭使用人工呼吸 禁忌用腎上腺素或阿托品