極性溶劑

極性鍵與非極性鍵

首先化學共價鍵分為極性鍵與非極性鍵。非極性鍵就是共用電子對沒有偏移，出現在單質中比如O；極性鍵就是共用電子對有偏移比如HCl。而當偏移的非常厲害之後，看上去一邊完全失電子另一邊得到了電子，就會變成離子鍵了，如NaCl。

極性分子與非極性分子

由於極性鍵的出現，所以就使某些分子出現了電極性，但是並不是說所有有極性鍵的分子都是極性分子。比如CH，雖然含有4個極性的C-H鍵，但是因為其空間上成對稱的正四面體結構，所以鍵的極性相消，整個分子沒有極性。

對於HO，雖然與CO有相同類型的分子式，也同樣有極性共價鍵，但二者分子的極性卻不同。CO是空間對稱的直線型，所以分子是非極性分子，HO是折線型，不對稱，所以是極性分子，作為溶劑稱為極性溶劑。

化合物的極性決定於分子中所含的官能團及分子結構。各類化合物的極性按下列次序增加：

—CH，—CH—，—CH=，—C三，—O—R，—S—R，—NO，—N（R），—OCOR，—CHO，—COR，—NH，—OH，—COOH，—SOH

化學式中的R表示的是烷基基團

常用溶劑的極性順序

常用溶劑的極性順序：水(最大）>甲醯胺>三氟乙酸>DMSO>乙腈>DMF>六甲基磷醯胺>甲醇>乙醇>乙酸>異丙醇>吡啶>四甲基乙二胺>丙酮>三乙胺>正丁醇>二氧六環>四氫呋喃>甲酸甲酯>三丁胺>甲乙酮>乙酸乙酯>氯仿>三辛胺>碳酸二甲酯>乙醚>異丙醚>正丁醚>三氯乙烯>二苯醚>二氯甲烷>二氯乙烷>苯>甲苯>四氯化碳>二硫化碳>環己烷>己烷>煤油（石油醚）(最小)

常用的極性溶劑有：

（1）水

水不具有任何藥理與毒理作用，且廉價易得。所以水是最常用的和最為人體所耐受的極性溶劑。水能與乙醇、甘油、丙二醇及其他極性溶劑以任意比例混合。水能溶解無機鹽以及糖、蛋白質等多種極性有機物。液體製劑用水應以蒸餾水為宜。水的化學活性較有機溶劑強，能使某些藥物水解，也容易增殖微生物，使藥物霉變與酸敗，所以一般以水為溶劑的製劑不易久貯。在使用水作溶劑時，要考慮藥物的穩定性以及是否產生配伍禁忌。

（2）乙醇

乙醇也是常用的溶劑。可與水、甘油、丙二醇以任意比例混合，能溶解生物鹼、揮髮油、樹脂等有機物，具有較廣泛的溶解性能。乙醇的毒性小於其他有機溶劑。含乙醇20%以上即具有防腐作用，40%以上則能抑制某些藥物的水解。但乙醇本身具有藥理作用。與水相比存在成本高及易揮發、易燃等缺點。

（3）甘油

本品為黏稠狀液體，味甜、毒性小，可供內服與外用。甘油能與乙醇、丙二醇、水以任意比例混合，能溶解許多不易溶於水的藥物，如硼酸、鞣酸、苯階等。無水甘油有吸水性，對皮膚黏膜具有一定的刺激性，但含水10%的甘油則無刺激性，且對藥物的刺激性有緩解作用。甘油由於黏度大，化學活性相對水較弱，並且在30%以上具有防腐性，故常用於外用液體製劑。在內服溶液製劑中，甘油含量在12%(g/ml)以上能防止鞣質的析出併兼有矯味作用。但過多的甘油含量會產生刺激性，且黏度大、成本高，故在使用中受到一定的限制。

（4）丙二醇

丙二醇的性質基本上同甘油相似，但其黏度較小、毒性與刺激性均較小。藥用丙二醇應為1，2-丙二醇，可作為內服及肌內注射用溶劑。丙二醇同樣可與水、乙醇、甘油以任意比例混合，能溶解諸多有機藥物，如磺胺類藥物、局麻藥、維生素A、D及性激素等。同時可抑制某些藥物的水解，增加穩定性，但因其具有辛辣味，放在口服製劑的應用中受到一定限制。

對於溶劑的極性判斷，業界還沒有一個公認的標準，比較可靠的是根據溶劑介電常數做一個初步的判斷。實際上應用時未必將上述溶劑全部應用（有些溶劑，例如三氟乙酸，乙酸，三乙胺，三丁胺等有著很高的反應活性，可能會與底物發生反應），往往採用混合溶劑（比如石油醚：乙酸乙酯=3：1比石油醚：乙酸乙酯=10：1的極性要大得多，可以用於柱色譜中分離）分離兩種極性差不多的物質（如乙醯二茂鐵和二茂鐵的柱色譜分離即使用石油醚：乙酸乙酯=10：1的溶劑洗脫），同時混合溶劑也用於物質重結晶（咖啡因在75%乙醇中重結晶）。