三乙胺

無色油狀液體化合物

三乙胺是一種無色油狀液體,有強烈氨臭。對呼吸道有強烈的刺激性,吸入后可引起肺水腫徠甚至死亡。口服腐蝕口腔、食道及胃。眼及皮膚接觸可引起化學性灼傷。主要用作溶劑、固化劑、催化劑、陰聚劑、防腐劑,及合成染料等。在有機合成工業中可用作溶劑、催化劑及原料。可用來製取光氣法聚碳酸酯的催化劑、四氟乙烯的阻聚劑、橡膠硫化促進劑,脫漆劑中的特殊溶劑、搪瓷抗硬化劑、縛酸劑、表面活性劑、防腐劑、殺菌劑、離子交換樹脂、染料、香料、藥物、高能燃料和液體火箭推進劑等。

簡介


三乙胺結構模型
三乙胺結構模型
三乙胺,有機化合物,系統命名為N,N-二乙基乙胺,是具有有強烈的氨臭的淡黃色透明液體,在空氣中微發煙。微溶於水,可溶於乙醇、乙醚。水溶液呈弱鹼性。易燃,易爆。有毒,具強刺激性。工業上主要用作溶劑、固化劑、催化劑、陰聚劑、防腐劑,及合成染料等。

物性數據


性狀:無色油狀液體,有強烈氨臭
pH值:11.9(1%溶液,計算值)
熔點(℃):-114.8
沸點(℃):89.5
相對密度(水=1):0.73
相對蒸氣密度(空氣=1):3.5
飽和蒸氣壓(kPa):7.2(20℃)
燃燒熱(kJ/mol):-4334.6
臨界溫度(℃):262.45
臨界壓力(MPa):3.032
辛醇/水分配係數:1.45
閃點(℃):-7(OC)
引燃溫度(℃):232~249
爆炸上限(%):8.0
爆炸下限(%):1.2
溶解性:微溶於水,溶於乙醇、乙醚、丙酮等多數有機溶劑
黏度(mPa·s,15ºC):0.394
黏度(mPa·s,30ºC):0.323
蒸發熱(kJ/mol,20ºC):35.89
蒸發熱(kJ/mol,b.p.):32.13
生成熱(kJ/mol,25ºC,液體):-134.27
燃燒熱(kJ/mol,20ºC,液體):4340.9
比熱容(kJ/(kg·K) ,25ºC,定壓):2.21
沸點上升常數:3.45
體膨脹係數(K):0.00126
pKa(25ºC,水):11.01

性質與穩定性

化學性質:具有叔胺的化學性質。水溶液呈鹼性,與鹵代烷反應可生成季銨鹽。對氧化劑不穩定。與高錳酸鉀作用易發生氧化而分解,生成乙酸、氨和硝酸。用過氧化氫氧化則生成三乙基胺化氧。在低壓下於400℃熱解時,首先生成四乙基聯氨、丁烷,進而生成甲烷、氮氣等。在鈷、鎳、銅或氯化銅存在下,與醇發生烷基交換反應,生成烷基二乙基胺、二烷基乙基胺等。
穩定性:穩定。
禁配物:強氧化劑、酸類。
聚合危害:不聚合。
分解產物:氨。

製備方法


可用乙醇和氨作用製得。將乙醇和液氨在氫氣存在下,經氣化後進入預熱器(150±5℃)進行預熱,然後進入裝有銅-鎳-白土催化劑的第一反應器(190±2℃)和第二反應器(165±2℃)進行合成,生成一乙胺;二乙胺;三乙胺的混合物,經冷凝后,再經乙醇噴淋吸收得三乙醇胺粗品,最後經分離;脫水和分餾,收集88-90℃餾分得三乙胺。原料消耗定額:乙醇(95%)2300kg、t;液氨(99%)500kg、t;氫氣(99%)150標立方米、t。
精製方法:常含有乙胺、二乙胺和乙醛等雜質,一般用分餾的方法精製。為了除去微量的伯胺和仲胺,可加入乙酸酐、苯甲酸酐或鄰苯二甲酸酐迴流後分餾,餾出物用活性氧化鋁或固體氫氧化鉀乾燥后再蒸餾。其他精製方法有:將三乙胺轉變成鹽酸鹽,再用乙醇重結晶,至熔點達到254℃時,與氫氧化鈉水溶液作用,以遊離出三乙胺,經固體氫氧化鉀乾燥后,在鈉存在下於氮氣流中蒸餾得純品。
在氧氣存在下,乙醇與氨在銅、鎳、白土催化劑存在下加熱進行合成反應,生成一、二、三乙胺混合物。混合物經冷凝、萃取、吸收製得粗品。粗品再經分離、靜置分層、脫水、蒸餾即得產品。
將乙醇(kg)、液氨(kg)、氫氣(m)按23∶50∶15的比例混合后預熱至145~155℃,通入裝有銅鎳白土催化劑的第一反應器(190℃左右)和第二反應器(165℃左右)反應,生成一乙胺、二乙胺和三乙胺的混合物,經冷凝後進行精餾,收集88~90℃餾分即三乙胺。
合成:由氯乙烷與氨在壓力下加熱而得。

毒理學數據


急性毒性
LD50:460mg/kg(大鼠經口);570μL 416.1mg/kg(兔經皮)
LC50:6g/m(小鼠吸入)
刺激性:家兔經眼250μg(24h),重度刺激。
亞急性與慢性毒性:兔吸入420mg/m,每次7h,每周5次,6周,見肺充血、出血,支氣管周圍炎,心肌變性,肝腎充血、變性、壞死。
其他:家兔經口最低中毒劑量(TDLo):6900 μg/kg(孕1~3d),對發育有影響。

生態學資料


該物質對環境可能有危害,對水體應給與特別注意。

儲運方法


庫房通風低溫乾燥; 與氧化劑、酸類分開存放
危險品運輸編號 UN 1296 3/PG 2

安全信息


危險運輸編碼:UN 1296 3/PG 2
危險品標誌:易燃腐蝕
安全標識:S3 S16 S26 S29 S45 S36/S37/S39
危險標識:R11 R35 R20/21/22

注意事項


危險性
健康危害:對呼吸道有強烈的刺激性,吸入后可引起肺水腫甚至死亡。口服腐蝕口腔、食道及胃。眼及皮膚接觸可引起化學性灼傷。
燃爆危險:該品易燃,具強刺激性。
三乙胺
三乙胺
急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清,就醫。
消防措施
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。
滅火劑:抗溶性泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。用水滅火無效。
泄漏處理
應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風處進入現場。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸汽、保護現場人員。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

主要用途


三乙胺
三乙胺
在有機合成工業中可用作溶劑、催化劑及原料。可用來製取光氣法聚碳酸酯的催化劑、四氟乙烯的阻聚劑、橡膠硫化促進劑,脫漆劑中的特殊溶劑、搪瓷抗硬化劑、縛酸劑、表面活性劑、防腐劑、殺菌劑、離子交換樹脂、染料、香料、藥物、高能燃料和液體火箭推進劑等。
三乙胺
醫藥工業中消耗三乙胺的產品有(消耗定額,t/t):氨苄青霉素鈉(0.465),羥氨苄青霉素(0.391),先鋒Ⅳ(2.550),頭孢唑啉鈉(2.442),頭孢拉啶(1.093),氧哌嗪青霉素(0.584),酮康唑(8.00),維生素B6(0.502),氟啶酸(10.00),吡喹酮(0.667),噻替哌(1.970),青黴胺(1.290),鹽酸黃連素(0.030),異搏定(0.540),阿普唑侖(3.950),鄰氯苯乙酸(0.010)以及吡哌酸等。
用作光氣法製取聚碳酸酯的催化劑、有機合成中的催化劑或溶劑和原料、防腐劑、殺菌劑、醫藥品、高能原料和液體火箭推進劑等。

對環境的影響


三乙胺
三乙胺
一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:對呼吸道有強烈的刺激性,吸入后可引起肺水腫甚至死亡。口服腐蝕口腔、食道及胃。眼及皮膚接觸可引起化學性灼傷。
二、毒理學資料及環境行為
急性毒性:LD50460mg/kg(大鼠經口);570mg/kg(兔經皮);LC506000mg/m3,2小時(小鼠吸入)
徠刺激性:家兔經眼:250µg(24小時),重度刺激。
亞急性和慢性毒性:兔吸入420mg/m3,7小時/次,每周5次,6周,見肺充血、出血,支氣管周圍炎,心肌變性,肝腎充血、變性、壞死。
生殖毒性:家兔經口最低中毒劑量(TDL0):6900µg/kg(孕1~3天),對發育有影響。
危險特性:易燃,其蒸氣與空氣混合可形成爆炸性混合物。遇高熱、明火能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇明火會引著回燃。具有腐蝕性。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
3.現場應急監測方法:
氣體檢測管法
4.實驗室監測方法:
溴酚藍分光光度法(GB/T14377-93,水質)
氣相色譜法(大氣)《現代環境監測方法》張曉林等主編

環境標準


前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 10mg/m3
前蘇聯(1977) 居民區大氣中有害物最大允許濃度 0.14mg/m3(最大值,晝夜均值)
中國(待頒布) 飲用水源中有害物質的最高容許濃度 3.0mg/L
前蘇聯(1975) 水體中有害物質最高允許濃度 2.0mg/L
前蘇聯 污水中有害物質最高允許濃度 10mg/L
空氣中嗅覺閾濃度 0.28ppm

應急處理處置方法


危險性
健康危害:對呼吸道有強烈的刺激性,吸入后可引起肺水腫甚至死亡。口服腐蝕口腔、食道及胃。眼及皮膚接觸可引起化學性灼傷。
燃爆危險:該品易燃,具強刺激性。
急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。
消防措施
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。
滅火劑:抗溶性泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。用水滅火無效。
泄漏處理
應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風處進入現場。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸汽、保護現場人員。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
處置與儲存
操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴導管式防毒面具,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。充裝要控制流速,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
製備可用乙醇和氨作用製得。將乙醇和液氨在氫氣存在下,經氣化後進入預熱器(150±5℃)進行預熱,然後進入裝有銅-鎳-白土催化劑的第一反應器(190±2℃)和第二反應器(165±2℃)進行合成,生成一乙胺、二乙胺、三乙胺的混合物,經冷凝后,再經乙醇噴淋吸收得三乙胺粗品,最後經分離、脫水和分餾,收集88-90℃餾分得三乙胺。原料消耗定額:乙醇(95%)2300kg/t、液氨(99%)500kg/t、氫氣(99%)150標立方米/t。
儲運特性滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:抗溶性泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。用水滅火無效。
安全術語S16Keep away from sources of ignition.遠離火源。S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎與眼睛接觸后,請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。S29Do not empty into drains.切勿倒入下水道。S3Keep in a cool place.保存在陰涼處。S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。

風險術語


R11Highly flammable.
高度易燃。
R20/21/22Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮膚接觸及吞食有害。
R35Causes severe burns.
引起嚴重灼傷。