匹莫苯

​折射率：1.692

密度：1.36

方法1

在攪拌下，往二硫化碳、無水三氯化鋁和乙醯苯胺的溶液中，緩慢滴加丙醯氯，迴流，冷至室溫，將下層反應液緩慢倒入碎冰中，濾集固體，乙醇重結晶，得化合物(I)，收率51.3%，二甲胺鹽酸鹽和36%甲醛溶液，室溫反應。加入醋酐，攪拌至反應液澄清，然後加入化合物(Ⅰ)，100℃反應，60～65℃下減壓蒸出低沸物，加丙酮迴流，蒸出丙酮，加水溶解，用二氯甲烷洗3次，水層再加二氯甲烷，冷卻下用2.5mol/L，氫氧化鈉中和至Ph=10，分出有機層，水層用二氯甲烷提取，合併有機層，用飽和鹽水洗2次，乾燥，濃縮，再和碘甲烷在丙酮中，室溫反應，過濾，乾燥，得化合物(Ⅱ)，化合物(Ⅱ)溶於含水甲醇，再加入氰化鉀的水溶液，室溫攪拌，濾集固體，用大量水洗至無CN-離子，乾燥，乙醇重結晶得化合物(Ⅲ)，收率76.6%，在攪拌和-5～0℃下，把化合物(Ⅲ)加到混酸中，反應，傾入碎冰中，加乙酸乙酯，濾集固體，水洗至中性，乾燥，得化合物(Ⅳ)，收率62.8%，化合物(Ⅳ)和6mol/L鹽酸，迴流，冷至室溫，過濾，乾燥，得化合物(V)，收率77.3%，化合物(V)、95%乙醇和水合肼，攪拌迴流，冷至室溫，過濾，乾燥，得化合物(VI)，收翠92.3%，化合物(Ⅵ)、對甲氧基苯甲醯氯和無水吡啶，40～50℃反應，傾入冷水中，濾集固體，乾燥，然後和丙酮攪拌迴流，冷至室溫，過濾，乾燥，得化合物(Ⅶ)，收率51.4%，化合物(Ⅶ)、10%鈀-炭和95%乙醇，在0.49MPa的氫壓下，振蕩攪拌，過濾得化合物(Ⅷ)和鈀-炭的混合物，可直接用於下步反應，母液回收的產物用丙酮-二甲基甲醯胺重結晶，可得化合物(Ⅷ)，化合物(Ⅷ)和鈀-炭的混合物在述雕酸中，迴流，冷至室溫，過濾，濾液加冰水，用25%氫氧化鈉中和，濾集固體，乾燥，用硅膠G柱層析，得匹莫苯，熔點175~178℃，收率68.7%[以化合物(Ⅶ)計]，往匹莫苯中滴加氯化氫飽和的乙醇，攪拌，濾集固體，乾燥，得鹽酸匹莫苯，收率79.4%，熔點＞300℃。

方法2

乙醯苯胺、丙醯氯和三氯化鋁在二硫化碳中反應，得化合物(I)，收率76%，化合物(I)、冰醋酸和溴反應，粗品經硅膠G柱層析，得化合物(Ⅱ)，收率74%，在冰浴攪拌下，往氫化鈉的四氫呋喃中，緩慢滴加丙二酸二乙酯，反應，把該反應液加到化合物(Ⅱ)的四氫呋喃溶液中，室溫攪拌，用2mol/L鹽酸酸化至Ph=1，加入乙醚，分出有機層，水層用乙醚萃取3次，合併有機層，用飽和碳酸氫鈉、氯化鈉水溶液洗至中性，乾燥，蒸出乙醚，用硅膠G柱層析，得化合物(Ⅲ)，收率89.4%，化合物(Ⅲ)經混酸硝化，粗品經硅膠G柱層析，得化合物(Ⅳ)，收率89%，化合物(Ⅱ)先經混酸硝化，再和丙二酸二乙酯反應，同樣得化合物(Ⅳ)，二步收率68.8%，化合物(Ⅳ)溶於乙醇，加入5%氫氧化鈉，70～80℃：攪拌，用3mol/L鹽酸酸化至Ph=1，70～80℃再攪拌，冷至室溫，加入乙酸乙酯，分出有機層，水層用乙酸乙酯提取3次，合併有機層，乾燥，蒸出溶劑，用硅膠G柱層析，得化合物(V)，收率85%，化合物(V)溶於二苯醚，在160～170℃攪拌至無二氧化碳氣泡放出，冷卻，濾集固體，用少量石油醚洗，乾燥得化合物(Ⅵ)，收率82%，化合物(Ⅵ)、無水乙醇和85%水合肼迴流反應，得化合物(Ⅶ)，收率92%，化合物(Ⅶ)溶於無水乙醇，在5%鈀-炭存在下，用85%水合肼在70～80℃還原后，再經硅膠G柱層析，得化合物(Ⅷ)，收率88%，在偏重亞硫酸鈉、水和甲醇中，化合物(Ⅷ)和對甲氧基苯甲醛在25～60℃縮合，粗品經硅膠G柱層析，得匹莫苯，收率92%，熔點240～241℃(分解)(該熔點和方法1中匹莫苯的熔點有很大出入)，匹莫苯再和鹽酸-乙醇飽和溶液反應，得鹽酸匹莫苯，收率80%，熔點＞310℃(分解)。