一級反應

反應速度方程應遵守下式： 式中，K為反應速度常數。

一級反應的特點是lnc-t圖為一直線；半衰期與初始濃度無關而與 速率常數成反比（即）。為一級反應，放射性元素的蛻變多屬一級反應。

50年代初期Higuchi等用 化學動力學的原理評價藥物的穩定性。化學動力學在 物理化學中已作了詳細論述，此處只將與 藥物製劑穩定性有關的某些內容簡要的加以介紹。

大多數反應溫度對 反應速率的影響比濃度更為顯著，溫度升高時，絕大多數 化學反應速率增大。Arrhenius根據大量的實驗數據，提出了著名的Arrhenius經驗公式，即 速率常數與溫度之間的關係式(12-8)。

式中，A-頻率因子；E-為 活化能；R-為 氣體常數。上式取 對數形式為：

(12-9)

或 (12-10)

一般說來，溫度升高，導致反應的 活化分子分數明顯增加，從而反應的速率加快。對不同的反應，溫度升高，活化能越大的反應，其 反應速率增加得越多。

在藥劑學中阿侖尼烏斯方程可用於製劑有效期的預測。根據Arrhenius方程以1gk對作圖得一直線，此圖稱Arrhenius圖，直線斜率為，由此可計算出活化能E，若將直線外推至室溫，就可求出室溫時的速度常數(k25)。由k25可求出分解10%所需的時間(即t0.9)或室溫貯藏若干時間以後殘餘的藥物的濃度。

實驗時，首先設計實驗溫度與取樣時間，然後將樣品放入各種不同溫度的恆溫水浴中，定時取樣測定其濃度(或含量)，求出各溫度下不同時間藥物的濃度變化。以藥物濃度或濃度的其他函數對時間作圖，以判斷 反應級數。若以1gC對t作圖得一直線，則為一級反應。再由直線 斜率求出各溫度下的速度常數，然後按前述方法求出 活化能和t0.9。要想得到預期的結果，除了精心設計實驗外，很重要的問題是對實驗數據進行正確的處理。化學動力學參數(如 反應級數、k、E、)的計算，有圖解法和統計學方法，后一種方法比較準確、合理，故近年來在 穩定性的研究中廣泛應用。