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- 以鹼式碳酸鉛為主要成分的顏料
- 鹼式碳酸鉛
鉛白
以鹼式碳酸鉛為主要成分的顏料
鉛白,是以鹼式碳酸鉛為主要成分的白色顏料。密度6.14g/cm。有毒。400℃時分解。有良好的耐候性,但與含有硫化氫的空氣接觸時,因生成硫化鉛而由白變黑。不溶於水和乙醇。
微溶於二氧化碳的水溶液。易溶於醋酸、硝酸和燒鹼溶液。一種較重的灰白以至純白色的粉末,在400℃左右時分解生成PbO、CO2和H2O,它的品質純、粒子細,比重較其他鉛化合物小,易於懸浮,製成的釉漿不會產生沉澱現象,鉛的化合物還能與SiO2及其他鹼土金屬生成一系列低溫共熔物,可以幫助顏色釉顯色,是低溫色釉中必不可少的助熔劑。鉛釉的流動性好,粘度小,氣泡容易排出,釉面光澤度最高。但其缺陷是化學穩定性差,易被酸及含酸之濕空氣所侵蝕,在還原焰及有大量還原劑存在時,容易還原成金屬鉛而使釉顯露灰色。
學名鹼性碳酸鉛,一種較重的灰白以至純白色的粉末,在400℃左右時分解生成PbO、C02和H20,它的品質純、粒子細,比重較其他鉛化合物小,易於懸浮,製成的釉漿不會產生沉澱現象,鉛的化合物還能與Si02、B203及其他鹼土金屬生成一系列低溫共熔物。
可以幫助顏色釉顯色。
製造原理
鉛白可由氧化鉛、醋酸鉛、無離子水混合后再通入二氧化碳進行反應,然後經沉澱、製漿、離心脫水和乾燥而製得。
古代製造鉛白的工藝
鉛白主要由鹼式碳酸鉛組成,其化學式是2PbCO3·Pb(OH)2 或Pb3(OH)2(CO3)2 。
依照古人知道的化學反應,在歐洲,商業上最早製造鉛白的方法稱為“荷蘭法”。具體方法是,在盛有稀醋酸溶液的泥質罐里,把捲成螺旋形的鉛片放在溶液的上方,罐口用鉛板蓋住。罐放在小屋裡的馬糞上,堆放在用層層木板支起的架上。馬糞發酵釋放出熱量和二氧化碳。熱量使醋酸揮發,醋酸與鉛反應生成鹼式醋酸鉛,隨之被二氧化碳碳酸化,生成白色鹼式碳酸鉛。一個多月後,大部分鉛轉化成鉛白。取出鉛白,摻水研磨成糊狀。洗去可溶的醋酸鉛,然後乾燥。醋法制鉛白的反應可表示如下:
據梅洛(Mellor)的著述,荷蘭法制鉛白包括如下步驟:(1)在水的存在下,鉛被大氣氧氧化,生成氫氧化鉛;(2)氫氧化鉛與醋酸反應,生成醋酸鉛。因更多氫氧化鉛的溶解,醋酸鉛轉化成鹼式醋酸鉛;(3)鹼式醋酸鉛與二氧化碳反應,生成鹼式碳酸鉛,又重新產生醋酸鉛,它起了溶解更多氫氧化鉛的作用。因此,在涉及產生氫氧化鉛溶液,隨之轉化成鹼式醋酸鉛,又被二氧化碳沉澱為鉛白的循環反應過程中,醋酸起了催化劑的作用。
公元1637年,明朝宋應星在他著名的《天工開物》一書中描述了“胡粉’(鉛白)的製造方法。在一個木桶里,放兩瓶醋,一瓶在底部,一瓶在中部;置入捲成筒形的鉛片。桶用泥和紙封固,小火烘七天。然後打開桶蓋,把鉛片表面霜粉刮入放有水的罐里,如此反覆,直至鉛完全消耗。把豆粉和蛤殼粉一起加入罐里與鉛白混合製得胡粉。除了熱與二氧化碳來自焚燒有機材料這點外,本法與荷蘭法相似。
主要用於製造珠光塑料、珠光漆料、防鏽油漆、繪畫塗料、化妝品和戶外用漆,也用於陶瓷工業。用作聚氯乙烯塑料穩定劑。鉛白包裝時應加內襯注意防毒。
鉛白是一種常見繪畫塗料,很多古畫都會使用它作為白色顏料。但是隨著時間的推移,鉛白會被硫化為硫化鉛,於是變成黑色。黑色的PbS與過氧化氫(H2O2)作用生成白色硫酸鉛(PbSO4),顏色由黑色變白色,此反應可用於古油畫的修復。PbS+4H2O2→PbSO4↓+4H2O。