重鉻酸鹽
鹽類物質
含有重鉻酸離子Cr2O7的鹽類。鹼金屬和銨的重鉻酸鹽是橙紅色。溶於水。有強氧化作用。在溶液中使成鹼性時,轉變為鉻酸鹽,顏色由橙紅色變為黃色(鉻酸鹽在酸溶液中相反)。重鉻酸銀(silver bichromate;silver dichromate)Ag2Cr2O7是深紅色。
含有重鉻酸離子Cr2O7的鹽類。可由鉻鐵礦製備。重要的有重鉻酸鈉、重鉻酸鉀、重鉻酸銨、重鉻酸銀等。為無色或紅色結晶,大都易溶於水,有毒和腐蝕性。加熱時能放出氧,有強氧化作用,與可燃物、有機物、還原劑混合受強熱、摩擦會發生燃燒或爆炸。主要用作氧化劑,並用於火柴、製革、顏料等工業。包裝要密封,並應儲存於乾燥的倉間內,與有機物、易燃物硫、磷及還原劑、酸類分開儲運。接觸皮膚時應立即用水洗去。多屬於二級無機氧化劑,應按乙類火災危險進行消防管理。著火時可用霧狀水、砂土撲救。
常見化合物為重鉻酸鉀和重鉻酸鈉,工業上稱做紅礬。主要用作氧化劑。並用於火柴、製革、顏料等工業。可由鉻鐵礦製備。
一般指含有重鉻酸根(Cr2O7)的金屬鹽類。一價金屬和銨離子能形成通式為M2Cr2O7型重鉻酸鹽,鉀、鈉、銨的重鉻酸鹽是橙色的可溶性鹽,具有氧化性,在水溶液中重鉻酸根與鉻酸根可以互相轉化,重鉻酸根遇鹼溶液pH值升高可轉變為鉻酸根,反之加酸於鉻酸根溶液可轉化而得重鉻酸根。重鉻酸銨熱分解時發生分子內的氧化還原反應,生成細顆粒的三氧化二鉻,二價金屬的重鉻酸鹽通式為MCr2O7。重金屬鹽中重鉻酸銀是已知的紅色三斜晶體,微溶於水,但可溶於酸、氨水、氰化鉀溶液中。
紅色至桔紅色結晶。略有吸濕性。100℃時失去結晶水,約400℃時開始分解。易溶於水,不溶於乙醇,水溶液呈酸性。1%水溶液的pH為4,10%水溶液的pH為3.5。相對密度2.348。熔點356.7℃(無水品)。有強氧化性,與有機物摩擦或撞擊能引起燃燒。極毒(T+),半數致死量(大鼠,經口)50mg/kg(無水品)。經流行病學調查表明,對人有強致癌危險性。有腐蝕性。
外觀與性狀:桔紅色結晶,易潮解。
熔點(℃):357(無水)
相對密度(水=1):2.35
沸點(℃):400(無水)
分子式:Na2Cr2O7·2H2O
分子量:297.99
溶解性:溶於水,不溶於醇。
用作生產鉻酸酐、重鉻酸鉀、重鉻酸銨、鹽基性硫酸鉻、鉛鉻黃、銅鉻紅、溶鉻黃、氧化鉻綠等的原料,生產鹼性湖藍染料、糖精、合成樟腦及合成纖維的氧化劑。醫藥工業用作生產胺苯碸、苯佐卡因、葉酸、雷佛奴爾等的氧化劑。印染工業用作苯胺染料染色時的氧化劑,硫化還原染料染色時的后處理劑,酸性媒染染料染色時的媒染劑。製革工業用作鞣革劑。電鍍工業用於鍍鋅后鈍化處理,以增加光亮度。玻璃工業用作綠色著色劑。
操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器,穿聚乙烯防毒服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。避免產生粉塵。避免與還原劑、醇類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。儲存注意事項:儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過35℃,相對濕度不超過75%。包裝密封。應與還原劑、醇類等分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
重鉻酸鉀(potassium dichromate)室溫下為橙紅色三斜晶體或針狀晶體,不溶於乙醇,別名為紅礬鉀。分子式 :K2Cr2O7,分子量 :294.19,熔點:398ºC,沸點:500ºC。重鉻酸鉀是一種有毒且有致癌性的強氧化劑,它被國際癌症研究機構劃歸為第一類致癌物質,而且是強氧化劑,在實驗室和工業中都有很廣泛的應用。用於制鉻礬、火柴、鉻顏料、並供鞣革、電鍍、有機合成等。密度2.676g/cm3,熔點398℃,溶於水,水溶液顯酸性,不溶於乙醇。500℃分解,生成鉻酸鉀和三氧化二鉻。有強氧化性,是重要的氧化劑。跟有機物接觸摩擦或撞擊能燃燒或爆炸。在冷溶液中可以氧化硫化氫、亞硫酸、碘化氫和亞鐵離子等。加熱時可氧化鹽酸、氫溴酸,在這些反應中重鉻酸鉀被還原成三價鉻離子。飽和的重鉻酸鉀溶液和濃硫酸的混合物叫做鉻酸洗液。
中文別名:紅礬鉀
英文名稱:potassium dichromate
英文別名:dipotassium,oxido-(oxido(dioxo)chromio)oxy-dioxochromium;Potassium dichromate;
CAS號:7778-50-9
分子式:K2Cr2O7
分子量:294.19
健康危害:急性中毒:吸入后可引起急性呼吸道刺激癥狀、鼻出血、聲音嘶啞、鼻粘膜萎縮,有時出現哮喘和紫紺。重者可發生化學性肺炎。口服可刺激和腐蝕消化道,引起噁心、嘔吐、腹痛、血便等;重者出現呼吸困難、紫紺、休克、肝損害及急性腎功能衰竭等。
桔黃色單斜結晶。易溶於水和乙醇,不溶於丙酮。用於有機合成催化劑,媒染劑,顯影液等。由重鉻酸鈉與氯化銨反應製得。中文同義詞:氮氫紅礬;紅礬銨、阿莫尼紅礬;;重鉻酸銨 055-04 [6];重鉻酸銨, ACS, 99.5% MIN;重鉻酸銨, 99.999% (METALS BASIS);
1、性狀:橘黃色單斜結晶或粉末。
2、熔點(℃):180(分解)。
3、相對密度(水=1):2.15。
4、相對蒸氣密度(空氣=1):8.7。
5、引燃溫度(℃):190。
6、溶解性:易溶於水,溶於乙醇。
製備
1、複分解法:將重鉻酸鈉和氯化銨按理論量配比溶於重鉻酸銨母液和洗液的混合液中,加熱至沸,使反應溶液濃度達37~38°Bé為止。經澄清分離不溶物后,冷卻至常溫。析出重鉻酸銨結晶,經過濾分離出結晶與母液后,水洗除去氯化物。再經離心脫水、乾燥,製得重鉻酸銨成品。
2、將三氧化鉻溶於水。澄清后,傾出清溶液,冷卻至8~10℃。在不斷攪拌下,分次少量加入氨水,直到溶液呈中性,維持在15℃以下。溶液冷卻至10℃時,即有結晶析出,經吸濾,再用10~15mL冰水洗滌,於50℃乾燥,得純品重鉻酸銨。
3、往100g的三氧化鉻CrO3水溶液中加入濃氨水(28.38%,比重0.9)60g(對氨來說約11g)。濃縮溶液直至開始析出結晶。冷卻析出紅色的結晶,夾於濾紙間,然後置於盛有濃硫酸的乾燥器中乾燥。收率70%。採用市售三氧化鉻時,往往含有硫酸銨,故可將所得的結晶再結晶一次,以除去硫酸銨。
4、由鉻酸和氨水反應製得。
5、將10份工業品重鉻酸銨加到20份蒸餾水中,加熱溶解。根據工業品中氯化物的含量加入適量硝酸銀溶液,攪拌均勻,使氯化物生成氯化銀沉澱,加氨水至溶液pH值為12,以除Fe3+ 和 Al3+等金屬離子。過濾,除去沉澱物。濾液中加鉻酸酐(Cro3)至酸性,加熱濾液至出現結晶膜,冷卻結晶,甩干,於45℃乾燥得成品。
6、先將三氧化鉻(無水鉻酸)於40~45℃下溶解在水中,待澄清后,在冷卻情況下(溫度不超過150℃),慢慢加入氨水(密度為0.91),由於反應放熱,要控制氨水的加入速度,控制反應液的pH值為4~5(偏4)。
將所得溶液冷卻至10℃,即有結晶析出,過濾后的結晶,用少量冰水洗滌后,於45~50℃下乾燥,可得分析純重鉻酸銨。將母液於70℃蒸發濃縮至出現結晶膜,再冷卻,乾燥,還可得分析純重鉻酸銨。必要時可重結晶。
重鉻酸銀是寶石紅結晶粉末,易溶於氨水、硝酸、氰化鉀溶液,難溶於水,Ksp=2.0e-7,在熱水中分解。硝酸酸化硝酸銀溶液加重鉻酸鉀生成沉澱而得。
外觀與性狀:寶石紅結晶粉末
溶解性:易溶於氨水、硝酸、氰化鉀溶液,難溶於水,Ksp=2.0e-7,在熱水中分解
密度:4.77g/cm3