精細有機合成單元反應

精細有機合成單元反應

所屬類別

教材 >> 高職 >> 高職化工

作者：呂亮 主編

出版日期：2012年6月 書號：978-7-122-13476-9

開本：16 裝幀：平 版次：1版1次 頁數：230頁

本書共分19章，包括緒論、有機合成反應的基本理論、有機合成單元反應的工業應用統計、磺化與硫酸化反應、硝化反應、鹵化反應、還原反應、氧化反應、烷基化反應、醯基化反應、酯化反應、氨解反應、重氮化反應、羥基化反應、縮合反應、烯化反應、重排反應、有機合成路線設計方法與技巧和實驗。

本書適合高等學校化學工程與工藝、精細化學品生產技術、化學製藥、有機化工生產技術等專業作為教材使用，還可供化工和化學的相鄰專業師生以及在有機合成和精細化工領域工作的科技人員參考。

1緒論1

11精細化學品的含義1

12精細化工的範疇1

13精細化工的生產特性2

14發展精細化工的戰略意義及重點和動向4

141發展精細化工的戰略意義4

142精細化工發展的重點和動向5

15學習精細化工對發展我國精細化工的重要性與迫切性5

習題6

2有機合成反應的基本理論7

21脂肪族取代反應7

211脂肪族親核取代反應7

212脂肪族親電取代反應11

22芳香族取代反應12

221芳香族親電取代反應12

222芳香族親核取代反應16

23自由基反應18

231自由基反應和自由基的形成18

232自由基反應的分類20

24加成反應21

241親電加成21

242親核加成22

243自由基加成22

習題23

3有機合成單元反應的工業應用統計24

31醫藥工業合成反應統計與分析24

311縮合、烷基化及醯基化24

312鹵化25

313還原反應25

314溶劑分解26

315酸化26

316氧化反應26

32農藥工業合成反應統計與分析26

321酯化反應27

322烷基化與醯基化27

323鹵化反應28

33香料工業合成反應統計與分析28

34染料、顏料工業合成反應統計與分析29

習題31

4磺化、硫酸化反應32

41磺化、硫酸化反應基本原理32

411磺化劑、硫酸化劑32

412磺化、硫酸化反應歷程33

42磺化及硫酸化反應的影響因素35

421被磺化物質的結構35

422磺化劑的影響36

423磺化溫度和反應時間的影響37

424磺化物的水解及異構化作用37

425催化劑及添加劑的影響38

43磺化方法38

431過量硫酸磺化法38

432共沸去水磺化法39

433烘焙磺化法39

434三氧化硫磺化法40

435氯磺酸磺化法40

436置換磺化法41

44硫酸化方法41

441高級醇的硫酸化41

442天然不飽和油脂和脂肪酸的硫酸化41

45磺化產物的分離方法42

46應用實例43

461β萘磺酸鈉的生產43

462十二烷基硫酸酯的合成45

習題45

5硝化反應46

51硝化原理46

511硝化劑46

512硝化劑的活潑質點47

513硝化反應機理48

52硝化反應的影響因素48

521被硝化物的結構48

522硝化劑及其濃度和用量49

523反應溫度49

524攪拌50

525相比與硝酸比50

526硝化副反應50

53硝化方法51

531混酸硝化51

532硝酸硝化52

533在溶劑中的均相硝化52

534取代硝化53

54硝化產物分離方法54

541化學法54

542物理法54

55應用實例54

551硝基苯54

552α硝基萘的製備55

習題56

6鹵化反應57

61加成鹵化57

611鹵素與不飽和烴的加成57

612鹵化氫與不飽和烴的加成58

613其他鹵化物與不飽和烴的加成58

62取代鹵化59

621芳環上的取代鹵化59

622脂肪烴及芳烴側鏈的取代鹵化62

63置換鹵化64

631羥基的置換鹵化64

632芳環上硝基、磺酸基和重氮基的置換鹵化66

64應用實例67

641氯苯的合成67

6423氯丙烯的合成69

6432，4二氟苯胺的合成70

習題70

7還原反應71

71催化氫化71

711烯烴的催化氫化71

712芳香族和雜環化合物的催化氫化73

72影響催化氫化反應的主要因素75

73化學還原77

731活潑金屬77

732含硫化合物79

733肼及其衍生物80

734氫負離子轉移試劑81

74電解還原85

75應用實例——環己醇的製備86

習題87

8氧化反應88

81催化氧化與催化脫氫88

811催化氧化88

812催化脫氫90

813光催化氧化91

814氨氧化92

82化學氧化92

821過氧化物93

822錳化合物95

823鉻酸及其衍生物97

824硝酸100

825含鹵素氧化劑100

826二氧化硒102

827四乙酸鉛103

828二甲基亞碸104

83電解氧化105

84應用實例106

習題108

9烷基化反應110

91概述110

92芳環上的C烷基化110

921芳環上C烷基化的反應機理110

922芳環上C烷基化的催化劑111

923芳環上C烷基化的特點113

924芳環上C烷基化的方法114

93活潑亞甲基化合物上的C烷基化115

931活潑亞甲基化合物上的C烷基化反應機理115

932影響活潑亞甲基化合物C烷基化的因素117

94N烷基化119

941N烷基化劑及反應類型119

942N烷基化方法119

95應用實例123

習題124

10醯基化反應126

101碳醯基化反應126

1011芳環上的碳醯基化126

1012芳環上的甲醯基化128

1013活潑亞甲基化合物的碳醯基化130

102氮原子上的醯化131

1021羧酸為醯化劑的醯化131

1022酸酐為醯化劑的醯化132

1023醯氯為醯化劑的醯化132

103應用實例132

習題134

11酯化反應135

111概述135

112酯化反應的類型135

113酯化反應的影響因素136

114應用實例137

習題138

12氨解反應139

121概述139

1211氨基化反應139

1212氨基化類型和氨基化試劑139

1213氨解反應的應用139

122氨解方法140

1221醇或酚羥基的氨解140

1222脂肪族鹵素衍生物的氨解141

1223磺酸基的氨解143

1224硝基的氨解143

1225芳環的直接氨解144

1226不飽和化合物的胺化145

1227環氧化合物的胺化145

123應用實例——對硝基苯胺的合成146

習題148

13重氮化反應149

131概述149

1311重氮化反應定義149

1312重氮化合物、偶氮化合物和重氮鹽的結構與性質149

1313重氮化反應的用途150

132重氮化反應的條件和方法150

1321重氮化反應的一般條件150

1322重氮化方法152

133重氮化合物的反應153

1331放氮反應153

1332保留氮的轉化反應157

134應用實例——酸性橙Ⅱ的合成160

習題160

14羥基化反應162

141概述162

142鹵化物的水解羥基化162

1421脂肪族鹵化物的水解162

1422芳香族鹵化物的水解163

143芳磺酸鹽的鹼熔165

1431芳磺酸鹽鹼熔的定義165

1432芳磺酸鹽鹼熔的影響因素165

1433芳磺酸鹽鹼熔的方法166

144烴類氧化法制酚167

145芳環上直接羥基化168

146酚類的變色原因及其防止169

147應用實例——苯酚的合成170

習題172

15縮合反應173

151縮合反應的類型173

152成環縮合反應176

153應用實例178

習題179

16烯化反應180

161Wittig反應及相關反應180

1611Wittig反應180

1612HWE反應182

1613HornerWittig反應183

1614砷葉立德183

1615Peterson反應185

1616Tebbe試劑185

162烯烴複分解反應185

163醇醛縮合反應186

1631含α氫的醛或酮的自身縮合187

1632不同醛、酮分子間的縮合188

1633芳醛與含有α氫的醛、酮之間的縮合189

習題190

17重排反應191

171重排反應的概念和分類191

1711重排反應的概念191

1712重排反應的分類191

172碳原子碳原子的重排192

1721頻哪醇重排192

1722WagnerMeerwoin重排193

1723二苯基乙二酮二苯基乙醇酸重排194

173碳原子其他原子的重排195

1731Hoffmann重排（C→N）195

1732Curtius（庫爾提斯）重排195

1733Beckmann重排（C→N）196

1734BaeyerVilliger重排（C→O）197

174其他原子碳原子的重排197

1741SommeletHauser重排（N→C）197

1742Claisen重排（O→C）198

1743Witting重排（O→C）199

175應用實例——己內醯胺的合成199

習題200

18有機合成路線設計方法與技巧202

181常用術語202

1811合成子與合成等效劑202

1812逆向切斷、逆向連接及逆向重排203

1813逆向官能團變換203

182逆向切斷技巧204

1821優先考慮骨架的形成204

1822碳雜鍵先切斷205

1823目標分子活性為先行切斷205

1824添加輔助基團后切斷206

1825回推到適當階段再切斷206

1826利用分子的對稱性206

1827常見幾種類型化合物的逆向切斷技巧207

183導向基的應用208

184保護基的應用209

1841羥基的保護210

1842氨基的保護210

1843羰基的保護211

1844羧基的保護211

185合成路線的綜合評價212

1851原料和試劑212

1852反應步數和總收率212

1853中間體的分離與穩定性212

1854設備要求213

1855安全性213

1856“三廢”問題213

習題213

19實驗214

191十二烷基苯磺酸鈉的合成（磺化反應）214

192硝基苯的合成（硝化反應）215

193鄰二氟苯的合成（鹵化反應）217

194對羥基苯甲醛的合成（氧化反應）218

195吐納麝香的合成（烷基化反應）219

196乙醯苯胺的合成（醯基化反應）221

197乙酸乙酯的合成（酯化反應）222

198對硝基苯胺的合成（氨解反應）223

199酸性橙的合成（重氮化反應）224

1910檀香194的合成（縮合反應與還原反應）226

19111,2二苯乙烯的合成（烯化反應）227

1912己內醯胺的合成（重排反應）228

參考文獻231