二氧化硒

化學物質

二徠氧化硒(Selenium dioxide)+4價的氧化物,化學式SeO₂。白色晶體,蒸氣為綠色;熔點340~350℃,315℃時升華,密度3.95克/厘米3(15℃),其酸性比亞硫酸弱。

簡介


二氧化硒(*)(劇毒品)
該品根據《危險化學品安全管理條例》受公安部門管制。
英文名稱:Selenium oxide
英文別名:Selenium(IV) dioxide; SeleniumoxidePURATREMoffwhitepowder; Seleniumoxideoffwhitepowder; Selenium

產品信息


上游原料:硒粉、硝酸、硝酸
下游產品:二硫化硒

性狀

白色有光澤針狀結晶,白色或微紅色有光澤的針狀結晶粉末,有刺激性氣味。味酸並有灼燒感。蒸氣顯黃綠色,並帶辛辣味。有吸濕性。對光和熱穩定。315℃升華。易吸收乾燥氟化氫、氯化氫、溴化氫和碘化氫生成相應的鹵氧化硒。與氨反應生成氮和硒,在氨的乙醇溶液中生成亞硒酸乙基銨 [NH₄(C₂H5)SEO₃],與肼生成氮和黑色無定形硒,與鹽酸羥胺生成氮和紅棕色無定形硒,與硝酸生成硒酸。能被碳和其他有機物質還原。易溶於水,溶於乙醇、丙酮、乙酸、甲醇、苯和濃硫酸。相對密度 (d1515)3.954。熔點340℃。折光率 (n20D)<1.76。劇毒,半數致死量(兔,皮下)4mG

安全術語

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。
S60This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該物質及其容器須作為危險性廢料處置。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。

風險術語


R23/25Toxic by inhalation and if swallowed.
吸入及吞食有毒。
R33Danger of cumulative effects.
有累積效應的危險品。
R50/53Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對水生生物有極高毒性,可能對水體環境產生長期不良影響。

用途

二氧化硒主要用在電解錳工業上,每生產一噸電解錳約需1公斤二氧化硒(各工藝略有不同),電解錳工業約佔二氧化硒用量的80%。其次用於飼料工業上生產亞硒酸鈉,現在在農工業上也作為含硒農作物的葉面硒肥原料。其他也可用於:分析用,沉澱鋯、鉿。檢定生物鹼。氧化劑。製造其他硒化合物和高純硒。催化劑。
1、用於制高純硒和其他硒化合物,還是有機合成藥物的氧化劑和催化劑
2、用作植物鹼之特殊試劑,還可用於沉澱鋯、鉿和製備硒化合物
3、用作有機化合物氧化劑、催化劑、化學試劑,各種無機硒化合物製造的原料。也在複印機、整流器等中使用。
4、製造其他硒化合物,生物鹼檢定,氧化劑。與氨反應生成氮和硒,在醇溶液中則生成亞硒酸乙基銨[NH₄(C₂H5)SeO₃],與肼生成氮和黑色無定形硒,與鹽酸羥胺生成氮和紅棕色無定形硒,與硝酸生成亞硒酸。

安全措施

25kg密閉鐵桶包裝,或塑料瓶包裝。並貯於乾燥通風處。與食用化學品、酸類、易(可)燃物分儲。注意個體防護,嚴禁身體直接接觸。

應急處置


皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
呼吸系統防護:可能接觸其粉塵時,必須佩戴防塵面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。工作服不準帶至非作業場所。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。保持良好的衛生習慣。
泄漏應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。避免揚塵,小心掃起,置於袋中轉移至安全場所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運至廢物處理場所處置。
有害燃燒產物:氧化硒。
滅火方法:消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風向滅火。滅火時儘可能將容器從火場移至空曠處。

管理信息


操作的管理:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴防塵面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離易燃、可燃物。避免產生粉塵。避免與酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存的管理:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過35℃,相對濕度不超過80%。應與易(可)燃物、酸類等分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
運輸的管理:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。
廢棄的管理:根據國家和地方有關法規的要求處置。或與廠商或製造商聯繫,確定處置方法。
包裝注意事項:塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶;塑料袋外塑料桶(固體);塑料桶(液體);螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。

毒理學


急性毒性:二氧化硒對皮膚粘膜的刺激作用似二氧化硫。大鼠吸入二氧化硒蒸氣150~600mg/m3動物立即死亡;100-600 mg/m3幾天內死亡。該品還可引起皮炎和皮膚灼傷。
亞急性和慢性毒性:慢性吸入該品3~30mg/m3,每天6h,歷時1個月,動物體重減輕,貧血。屍檢時可見卡他性肺炎,支氣管炎,肝出血,局灶性壞死和脂肪浸潤,腎小管上皮細胞退行比變和壞死。
代謝:
中毒機理:
燃爆危險:該品不燃,有毒,具強刺激性。

應急醫療


主要用途及接觸機會:用作氧化劑、催化劑、試劑等。
侵入途徑:
人體危害:對皮膚、粘膜有較強的刺激性。大量吸入該品蒸氣可引起化學性支氣管炎、化學性肺炎或肺水腫。進入眼內可引起結膜炎。可引起接觸性皮炎和皮膚灼傷。
診斷要點:
⑴大量吸入本類物品的煙霧可出現眼和上呼吸道刺激癥狀,表現為眼刺痛、流淚、流涕、咳嗽、咳痰、胸痰、胸悶。還可有頭痛、頭暈、乏力、噁心、嘔吐等癥狀。呼吸和汗啐中有蒜臭味。癥狀多在2-3天內消退,無後遺症。
⑵大量吸入二氧化硒蒸氣蒸氣可引起化學性支氣管炎,個別嚴重者可發生化學性肺炎或肺水腫。硒化氫中毒引起的肺水腫可在急性期緩解后2-4小時出現。
⑶口服后引起胃腸道癥狀,呼吸有大蒜味。出現嘔吐、流涎,嚴重病例血壓下降、昏迷、抽搐、心電圖顯示T波改變和Q-T間期延長。
⑷溶液能灼傷皮膚,能經手指端的皮膚吸收。皮膚長期小量接觸能引起皮炎。
⑸手接觸二氧化硒及多數可還原成二氧化硒的亞硒酸類物質能產生嚴重的甲溝炎
⑹亞硒酸類物質溶液濺入眼內可產生嚴重的眼灼傷。出現流淚、畏光、眼部疼痛、眼瞼痙攣。檢查可見有結膜充血、結膜下出血、角膜潰瘍
處理原則:
⑴皮膚接觸后應用大量清水沖洗。
⑵眼內濺入本類物質溶液后應立即用大量清水沖洗。或以10%硫代硫酸鈉溶液沖洗。
⑶口服后立即催吐、洗胃、服用活性炭。
⑷工廠發生泄漏事件應隔離泄漏污染區,處理人員應戴好防毒面具與膠手套,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,避免揚塵,小心掃起,使其溶於水、酸或氧化成水溶液狀態,再加硫化物發生沉澱反應,然後廢棄。
⑸硫代硫酸鈉10-20ml靜注,可使部分硒化合物還原成元素硒而解毒。
⑹對症處理與支持療法,如吸氧、保持呼吸道通暢,防治肺水腫等。
⑺絡合劑依地酸鈉鈣可加重腎臟損害,二巰丙醇可增加硒的毒性,大劑量維生素C可減少硒的排泄,均不宜使用。
預防措施:

偵查檢測


監測方法
⒈現場應急監測方法
⒉實驗室監測方法
監測方法來 源類 別
氣相色譜法空氣《工作場所有害物質監測方法》(徐伯洪 閆慧芳主編)
二氨基聯苯胺比色法空氣《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)杭士平編
國家標準
⒈中國職業接觸限值(GBZ2-2002)
⒉環境標準
前蘇聯(1975)水體中有害物質最高允許濃度0.01mg/L

法規信息


對於化學品的安全使用、存儲、運輸、裝卸、分類、標誌燈方面作了相應的規定:
中華人民共和國安全生產法(2002年6月29日第九屆全國人大常委會第二十八次會議通過)
中華人民共和國職業病防治法(2001年10月27號第九屆全國人大常委會第二十四次會議通過)
徠常用危化品的分類及標誌(GB13690-92)
工作場所有害因素職業接觸限值(GBZ2-2002)
化學品安全說明書(MSDS)
二氧化硒的毒性
急性毒性:二氧化硒(亞硒酸)對皮膚粘膜的刺激作用似二氧化硫。大鼠吸入二氧化硒蒸氣150~600mg/m3動物立即死亡;

儲運特性


庫房低溫, 通風, 乾燥 ; 與氧化劑, 強酸, 食品原料分開存放

化學性質


與水反應

SeO2+H2O===H2SeO3

與過氧化氫反應

SeO2+H2O2===H2SeO4

與氫氧化鈉反應

SeO2+2NaOH====Na2SeO3+H2O

製取方法


將硒直接氧化生成二氧化硒:
Se+O2===SeO2