非水溶液滴定法

非水介質中酸鹼滴定，主要以質子理論的酸鹼概念為基礎，凡能放出質子的物質是酸，能接受質子的物質是鹼，它們的關係可用下式表示：

HZ →← A- + H+

酸 鹼 質子

在非水溶液中，遊離的質子(H+)不能單獨存在，而是與溶劑分子結合成溶劑合質子，酸鹼中和反應的實質是質子的轉移，而質子轉移是通過溶劑和質子實現的。

溶劑對酸鹼的強度影響很大，非水溶液中的酸鹼滴定利用這個原理，使原來在水溶液中不能滴定的某些弱酸弱鹼，經選擇適當溶劑，增強其酸鹼性后，便可以進行滴定。液中不能滴定的某些弱酸弱鹼，經選擇適當溶劑，增強其酸鹼性后，便可以進行滴定。

1.均化效應

常見的礦酸如高氯酸、鹽酸、硫酸、硝酸等，都是強酸，在水中存在著下列酸鹼平衡：

HClO4+H2O→←H3O++ClO4-

HCl+H2O→←H3O++Cl-

H2SO4+H2O→←H3O++HSO4-

HNO3+H2O→←H3O++NO3-

在水中，礦酸是強酸，水則是鹼。水接受了礦酸的質子而形成另一種酸——水合質子(H3O+);礦酸放出質子后則轉變成相應的共軛鹼(ClO4-、Cl-、HSO4-、NO3-等)。這一酸鹼反應向右進行得十分完全。即不論上述礦酸的酸度多強，溶於水后，其固有的酸強強度已不能表現出來，而統統都被均化到水合質子(H3O+)的強度水平，結果使它們的酸強度都相等。溶劑的這種均化作用叫均化效應或稱調平效應。具有均化效應的溶劑叫均化性溶劑。水是上述礦酸的均化性溶劑。

但水不能調平鹽酸和醋酸，因為對醋酸來說，水的鹼性太弱，質子轉移反應很不完全，

HAc+H2O→←H3O++Ac-

溶液中存在大量的醋酸分子，而水合質子極少。由於鹽酸和醋酸在溶劑水中反應進行的程度不同，故顯示出二者酸強度的差別。這種能區分酸(鹼)強弱的作用叫區分效應。具有區分效應的溶劑稱為區分性溶劑。對於鹽酸和醋酸來說，水是一個很好的區分性溶劑。