硫氰化汞

最早合成硫氰酸汞（硫氰化汞）的化學家可能是永斯·貝采利烏斯，在1821年合成。

弗里德里希·維勒（1800—1882）德國化學家。主要從事有機合成和無機物研究。幼時喜歡化學，尤其對化學實驗感興趣。

1820年入馬爾堡醫科大學學醫，但仍常在宿舍中進行化學實驗。他的第一篇科學論文是“關於硫氰酸汞（硫氰化汞）的性質”，發表在“吉爾伯特年鑒”上並受到著名化學家貝采里烏斯（JonsJ·Berzelius）的重視。他最早研究的是不溶於水的硫氰酸銀和硫氰酸汞（硫氰化汞）的性質問題。

有一次，當他把硫氰酸按溶液與硝酸汞溶液混和時，得到了硫氰酸汞（硫氰化汞）的白色沉澱。經過過濾，他把沉澱物放在一邊，讓它自然地乾燥著，自己就躺下去睡覺。但他腦子裡還總想著實驗的事，無論如何也不能人睡。於是乾脆爬起來，重新點燃蠟燭，接著做實驗。他將一部分硫氰酸汞（硫氰化汞）放在瓦片上，讓它靠近壁爐里熊熊燃燒的炭火。不一會兒，瓦片被燒熱了，上面的白色粉末開始僻啪作響，並逐漸在瓦片上分散開來。他注視著所發生的一切現象。響聲停止后，他取了一點白色粉末，蘸上點水，用手把它揉搓成一根白色的長條。放在瓦片上乾燥片刻，然後給瓦片的一端猛烈加熱。於是，重新又聽到僻僻啪啪的聲音，白色的長條受熱后開始劇烈地膨脹著，形成了一個大氣泡。那氣泡像球一樣飛快地向另一端滾去。待反應停止后，剩下了一塊不能流動的黃色物質。經過幾個月的深入研究，他在自己的第一篇科學論文中，詳細地描述了這個現象。由布赫醫生推薦，這篇論文發表在《吉爾伯特年鑒》上。該文發表后，立即引起了瑞典化學家貝采里烏斯的重視。他在撰寫《年度述評》中，以十分讚許的口吻對維勒的論文給予了肯定的評價。

外觀與性狀：白色無臭味的粉末或針狀結晶。

溶解性：微溶於水、醇、醚，溶於銨鹽、氨水、氰化鉀溶液。易溶於沸水，但分解。溶於稀HCl。

穩定性：

要避免的物料：氧化物，水分，酸，熱

危險的反應：和酸接觸釋放劇毒氣體

危險的分解產品：一氧化碳，二硫化碳，氰化氫，有毒的金屬氧化煙。

接觸酸或酸氣能產生有毒氣體。加熱分解出高毒煙氣，並生成彎曲蛇狀物質。

2Hg(SCN)=2HgS+CS+CN。CN不穩定，易分解：2CN==3(CN)↑+N↑

毒理學數據：

生態學資料：

1.毒性：無可用數據；

2.持久性和降解：無可用數據；

3.生物蓄積性：無可用數據；

4.土壤中的遷移：無可用數據；

5.其它不利的影響：對水生生物毒性極大並具有長期持續影響。

計算化學數據：

化學實驗：

化學原理：硫氰化汞白色粉末，受熱易分解，體積膨脹很大，像彎麴生長的蛇。化學反應如下：

4Hg(SCN)₂ =4HgS + 2CS₂ + 3(CN)₂↑ + N₂↑

硫氰化汞不溶於水，以Fe 作指示劑，當溶液變成紅色時，說明Hg 已完全沉澱，如果硫氰化鉀過量，硫氰化汞則會生成絡合物而溶解。

Hg + 2SCNˉ=Hg(SCN)₂↓

實驗用品：

藥品：0.1摩/升硝酸汞溶液、0.1摩/升氯化鐵溶液、1摩/升硫氰化鉀溶液、糊精。

儀器：400毫升燒杯、玻棒、吸濾瓶、酒精燈、滴管、錐形紙模子。

步驟及現象：

實驗步驟及現象：

1、燒杯中倒入0.1摩/升硝酸汞溶液300毫升，滴入10滴氯化鐵溶液，然後逐滴加入1摩/升硫氰化鉀溶液60毫升，直到剛出現紅色，經攬拌而不褪色為止。

2、用吸濾瓶抽濾得硫氰化汞沉澱，取出晾乾。

3、將乾燥的硫氰化汞加入適量糊精和水調成糊狀，灌入錐形模子，晾乾。用火點燃錐狀物的尖端，就有黃綠色煙產生，曲曲折折而成蛇狀。

以上實驗就是著名的法老之蛇實驗。

硫氰化汞分光光度法原理：

用稀氫氧化鈉溶液吸收氯化氫（HCl）。吸收溶液中的氯離子和硫氰化汞反應，生成難電離的二氯化汞分子，置換出的硫氰酸根與三價的鐵離子反應生成橙紅色硫氰酸鐵絡離子，根據顏色深淺，用分光光度法測定。

用於煙火和照相顯影劑。

硫氰酸汞分光光度法：:

1.方法原理

空氣中溴化氫和氫溴酸用多孔玻板吸收管採集，在酸性溶液中，溴化氫與硫氰酸汞反應生成紅色絡合物；於460nm波長下測量吸光度，進行測定。

2.材料和方法

2.1. 儀器

（1）多孔玻板吸收管。

（2）空氣採樣器，流量0～1L/min。

（3）具塞比色管，10ml。

（4）UV755B分光光度計。

2.2. 試劑

（1）吸收液：氫氧化鈉溶液（4g/L）。

（2）硫氰酸汞溶液：0.4g 硫氰酸汞溶於100ml 無水乙醇中。

（3）硫酸鐵銨溶液：溶解12g硫酸鐵銨於水中，加入40ml硝酸（ρ20=1.42g/ml），用水稀釋至100ml；如有沉澱應過濾后使用。

（4）標準溶液：準確稱取0.2044g溴化鉀（於105℃乾燥2h），溶於吸收液中，用吸收液稀釋成10.0*g/ml溴化氫標準溶液。

2.3. 樣品的採集、運輸和保存。現場採樣按照GBZ159執行。在採樣點。將一隻裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管，以500ml/min流量採集15min空氣樣品。採樣后，立即封閉吸收管進出氣口，置清潔容器內運輸和保存。樣品應在48h內測定。

2.4. 分析步驟

2.4.1.對照試驗：將裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管帶至採樣點，除不連接空氣採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品，作為樣品的空白對照。

2.4.2.樣品處理：用採過樣的吸收液洗滌吸收管進氣管內壁3次。取出5.0ml樣品溶液於具塞比色管中，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定範圍，可用吸收液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數。

2.4.3.標準曲線的繪製：取6隻具塞比色管，分別加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0ml 溴化氫標準溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g 溴化氫標準系列。各標準管加1ml硫酸鐵銨溶液，搖勻；加1.5ml硫氰酸汞溶液，搖勻，用水稀釋至10ml，搖勻。放置20min，於460nm波長下測量吸光度；每個濃度重複測定3次，以吸光度均值對相應的溴化氫含量（*g）繪製標準曲線。

2.4.4.樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。樣品吸光度值減去樣品空白對照吸光度值后，由標準曲線得溴化氫含量（*g）。

3.結果

3.1. 標準曲線範圍、檢出限。該法的檢出限為0.4*g/ml；最低檢出濃度為0.5m g/m （以採集7.5L空氣樣品計）。測定範圍為0.4～8*g/ml；相對標準偏差為0.6%～1.0%。溴化氫的職業衛生接觸限值為最高容許濃度10mg/m 。測定濃度範圍應在0～10 mg/m 之間，按採氣量7.5 L、取樣量5．0ml，標準曲線的範圍應為0—40*g。將標準曲線範圍定為5-150g，標準系列各濃度點為0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g，在此測定範圍內有良好的線性關係。

方法的檢出限：對試劑空白溶液進行10次測定，3倍標準差對應的待測物含量計算，檢出限為0.4*g/ml，以採集7.5 L空氣樣品計，最低檢出濃度為0.5mg/m 。

3.2. 採樣效率。該法的採樣效率為94.4%～100%。在某溴化物生產現場和使用現場，各選定高、低2個濃度採樣點，採用多孔玻板吸收管串聯的方式進行採樣，並目評價採樣管的採樣效率。生產現場多孔玻板吸收管測定結果為4.0mg/m 、9.0mg/m3，採樣效率為100%。使用現場測定結果為

1.7mg/m 、2.8mg/m 。測定結果基本反映了現場實際睛況。

3.3. 樣品穩定性實驗。樣品室溫下可放置10d ，顯色后可穩定2h。取24支試管，各加入10 ml吸收液、50.0g溴化氫標準溶液，室溫下放置。分別於當日及第3、5、7和10天測定其含量。結果顯示，樣品室溫下放置10d，下降率僅為1．6%，說明樣品在室溫下至少可放置10d。

3.4. 干擾實驗。氯化物、碘化物、硫化氫和氰化氫對測定有干擾。由於溴化氫的使用藝是以溴化氫作為催化劑使用，無其他干擾物。選擇的使用現場為化纖生產企業，現場共存物有聯苯，苯醚，對苯二甲酸，無其他溴化物。經試驗驗證這些物質均不干擾溴化氫的測定。

3.5. 方法的準確度：將現場分析后剩餘的樣品合併置100ml容量瓶中，加吸收液至刻度后，分成組，每組6個樣品，每個樣品5ml，一組測定其本底濃度，另外兩組分別加入25、100µg溴化氫標準應用液，測定其加標回收率，測定結果為96.8%～101.6%。

健康危害：對呼吸道、眼和皮膚有刺激性，可致灼傷，可經呼吸道、皮膚吸收引起中毒。長期接觸引起中樞神經系統損害。對腎和皮膚有損害，出現口腔炎及牙齒鬆動等。

環境危害：對環境可能有危害，對水體可造成污染。

燃爆危險：該品不燃，高毒。

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。

有害燃燒產物：氮氧化物、汞、氧化硫、氰化物、氧化汞。

滅火方法：消防人員必須穿全身防火防毒服，在上風向滅火。滅火時儘可能將容器從火場移至空曠處。然後根據著火原因選擇適當滅火劑滅火。

應急處理：隔離泄漏污染區，限制出入。建議應急處理人員戴防塵口罩，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。

小量泄漏：避免揚塵，小心掃起，收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中。

大量泄漏：收集回收或運至廢物處理場所處置。

操作注意事項：密閉操作，提供充分的局部排風。防止粉塵釋放到車間空氣中。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴防塵面具（全面罩），穿膠布防毒衣，戴橡膠手套。避免產生粉塵。避免與酸類接觸。配備泄漏應急處理設備。

儲存注意事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。防止陽光直射。包裝必須密封，切勿受潮。應與酸類、食用化學品等分開存放，切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。