氟化石墨
製作電池、電極的活性材料
氟化石墨是現今國際上高科技、高性能、高效益的新型炭/石墨材料研究熱點之一,其性能卓越、品質獨特,是功能材料家族中的一朵奇葩。由於活潑性極高的劇毒單質氣體氟是“氣相法”合成氟化石墨的關鍵原料,加之,合成氟化石墨的技術細節國外文獻披露極少,故“氣相法”合成氟化石墨不但有一定的危險性,而且難度較高,迄今為止,國內有關這方面的實際研究論文報道極少。
由於氟化石墨的表面能低,它經常與潤滑油、潤滑脂或樹脂混合使用,還可把氟化石墨粉末懸浮在潤滑油中或加到汽油中去。最近幾年,在飛機、轎車的發動機上有用氟化石墨做潤滑劑的趨勢。目前,日本的中央玻璃公司已開始生產懸浮有氟化石墨粉末的潤滑油。
日本松下電池公司已有批量生產,用於無線電發射機、測量設備、觀測氣球、捕魚浮標和照明、電子手錶、計算器等方面。另外,氟化石墨纖維可製造電子測試器的散熱材料;塗於有機物的表面製取吸音材料;加入碳纖維複合材料,可增強負載能力,降低材料表面溫度;加進塗料可改善塗刷性能,具有極好的防水防油功能;憎水性好,用於圖象記錄、複製,色譜分析等。
CAS號:11113-63-6
EINECS號:234-345-5
RTECS號:TQ1283000
1.性狀:白色粉末。從結構上看是氟進入到石墨六碳環平面層之間,與石墨相似,故稱氟化石墨。其化學組成和晶體結構隨反應溫度及原料的晶型結構不同而不同。
1.疏水參數計算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:2
4.可旋轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
7.重原子數量:3
8.表面電荷:0
9.複雜度:0
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:2
除濃鹼、熱濃硫酸外,不易被其他酸鹼腐蝕。耐溶劑性、耐候性較好。表面有疏水性。由於氟的引入,碳氟鍵能很大,高溫、高壓以及不同氣體介質中很難被切斷,使它在高溫、高速、高負荷條件下的性能優於石墨或二硫化鉬,改善了石墨在沒有水汽條件下的潤滑性能。無毒、不可燃、無腐蝕性、化學性質穩定,是一種很好的高能電極材料、絕緣材料、防水材料、潤滑材料。
1.氟化石墨具有疏水疏油性,其獨特之處是高潤滑性,是一種新型的功能材料。用作高溫固體潤滑劑、高能鋰電池的陰極材料及新型電導材料等。氟化石墨與石墨或二硫化鉬相比耐磨性好。在乾燥、潮濕的氣氛中以及在高溫(400~500℃)時,摩擦係數小,摩擦壽命長,而且具有良好的熱穩定性和化學穩定性,幾乎在所有的氣氛中都能保持良好的潤滑特性,特別適合在高溫、高壓、高速、高負荷和腐蝕性介質等苛刻條件下使用。用氟化石墨與橡膠、塑料製成的複合材料可製備自潤滑軸承與密封件,適於高溫與高速下應用。
2.用作高溫固體潤滑劑、高能鋰電池的陰極材料及新型電導材料等。
1.用碳或石墨和元素氟在300~600℃直接進行氟化反應而得。或者採用以石墨為陽極,氟氫酸為陰極的電解方法。
2.用碳或石墨和元素氟在300~600℃直接進行氟化反應而得。
目前對氟化石墨合成方法的研究工作,正在廣泛深入地進行之中。已有的合成方法,可分為以下幾種:
直接合成法
將固體碳和氣體氟在的範圍內加熱合成。這一工藝其原料只涉及固體碳和氣體氟兩種,外界條件只有溫度。反應效果的好壞,只和反應物本身和反應條件有關,是最早的合成方法。
催化合成法
在石墨和氟的反應系統中,如果有微量的金屬氟化物如、、和存在時,則在低於的條件下也能合成氟化石墨。金屬氟化物在這裡起到了“催化”作用。製得的氟化石墨中,含有微量的金屬氟化物。雖然量微,卻改變了氟化石墨的性質,特別是導電率提高了一個數量級。所用設備和直接合成法相同。不過對所用的原料純度要求比較高。天然石墨含碳量要求大於//01;氟氣體純度要求為//02//31,其中4含量小於251,6小於71;純度要求大於/81,純度要求大於/81。
固體與固體合成法
前面兩種方法都是固體石墨和氣體氟合成,氣體氟是極毒物質,腐蝕性極強,在高溫下反應,生產很不安全。日本有人研究出用固體含氟聚合物和石墨混合,在惰性氣體中,加熱至259.製得氟化石墨。這一合成方法,為安全生產氟化石墨提供了良好的條件,合成反應是在管式電爐中的石英管內進行的。
立式振動反應器合成法
將碳素或石墨材料在無水氫氟酸中電解,就可生成新的氟化石墨。具體的說,在陽極和陰極之間使氫氟酸循環,這樣可以連續地合成氟化石墨。本方法是在循環式電解裝置中完成的。電解過程的進行,是通過控制反應液的濃度、反應溫度和導電劑添加量等實現的。
下面重點介紹:固相合成工藝、立式振動反應器工藝和電解法合成工藝。
石墨和氟固相合成工藝
對參與合成的原材料要求
反應的條件
包括氟聚合物的種類、碳的種類及兩者的重量配比;惰性氣體、加熱溫度、反應時間及產物使用要求等。反應條件隨產品使用要求而不同。
一般情況下碳含量占—(質量)。惰性氣體一般用氬、氖、氮、氦、氫等。比較理想的是氬和氮。這些氣體,在加原料之前先導入反應器中,可加壓、減壓、常壓。比較理想的是左右。
反應溫度應控制在./。低於/時反應進行很慢;高於/時,產物發生分解反應,使產量降低和產生有毒氣體,給生產帶來難以解決的問題。最理想的溫度範圍是./,此時可以獲得最好的結果。
反應時間,一般沒有很嚴格限制,可以從幾分鐘到幾小時。主要視反應進行的程度而定對特定的配方和使用目的,要通過試驗研究確定反應時間和其它條件的最佳值。
合成工藝流程
隨固體碳原料的不同略有區別。下面分兩種情況介紹:
以石墨為原料的工藝流程:
石墨
水混合———脫水———乾燥———爐內反應———冷卻———產品
工藝條件:石墨水溶液和聚四氟乙烯按1混合后,進行脫水乾燥入管式電爐加熱
合成,經23取出冷卻即得氟化石墨。加熱合成4,反應效果最好。當然聚四氟乙烯
類原料,必須進行微粉碎后,才能和石墨水溶液混合。
以碳黑為原料的工藝流程
碳黑
混合———壓片———管式電爐———冷卻———成品
聚四氟乙烯